Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дозы излучений для эфиров

    Эфир целлюлозы Доза излучения, необходимая для 50 ного уменьшения показателя прочности, Мрад Доза излучения, необходимая для достижения нулевой прочности, Мрад [c.9]

    Типы жидкостей для гидравлических систем. Классическая жидкость для гидравлических систем на основе минерального масла [140] (удовлетворяющая требованиям спецификации военного ведомства М1Ь-0-5606) обычно содержит полимерный сложный эфир и трикрезилфосфат. Как правило, свойства жидкости и ее компонентов при облучении изменяются совершенно аналогично свойствам продуктов, рассмотренных в предыдущих разделах. Происходящее еще в начальный период испытания расщепление полимерного сложного эфира снижает вязкость почти до уровня базового масла. Продукты радиолиза арилфосфата обладают кислотным характером и тем самым способствуют дальнейшему ухудшению свойств жидкости. Изменения свойств становятся заметными после облучения дозой около 5-10 рад, а при увеличении дозы примерно в 10 раз резко возрастают. При дозе около 10 рад наблюдается обильное выделение газа и инициируемая излучением полимеризация. [c.88]


    Интерес к радиационной химии простых и сложных эфиров возник в связи с применением некоторых эфиров для экстракции различных радиоактивных изотопов во время переработки и выделения ядерного горючего. Понятно, что действие разнообразных внутренних изотопных источников излучения на экстрагенты приводит к образованию ряда химических соединений, влияющих на эффективность процесса экстракции. Радиолиз простых эфиров приводит к образованию щирокого набора жидких и газообразных продуктов (табл. 34). Следует заметить, что величины радиационно-химических выходов продуктов радиолиза различных эфиров, определенные в ряде работ, относятся к большим поглощенным дозам и, следовательно, значительным глубинам превращения, а поэтому имеют весьма ограниченную ценность. Исследование начальной фазы радиолиза эфиров представляет немалые трудности прежде всего потому, что ход процессов весьма чувствителен к незначительным концентрациям примесей. Дополнительное затруднение обусловлено большим разнообразием возникающих продуктов радиолиза как по функциональным группам, так и по длине углеводородной цепи. [c.209]

    Воздействие ядерных излучений и быстрых электронов на полиакриловую кислоту и ее эфиры приводит к образованию поперечных связей. Количество гель-фракции зависит от дозы облучения. В первую очередь изменения происходят за счет эфирных связей [117]. [c.343]

    Ниже примерно 150° С совмеспюе влияние окисления и облучения не так сильно зависит от температуры. При малых дозах излучения, очевидно, можно применять сложные эфиры двухосновных кислот и аналогичные смазочные материалы. Но, как видно из рис. 19, где показано образование кислотных продуктов в диэфирных маслах, даже в этом случае сильно проявляется влияние температуры [24]. [c.78]

    Для исследования влияния мощности дозы излучения на радиационные изменения смазочных материалов при разных поглощенных дозах на кобальтовой установке ВНИИ НП подвергали облучению синтетические и минеральные масла различного химического состава полиорганосилоксаны ПМС-50, ПМС-70ВВ, ПМС-100, ФМ1322/300, ХС-2-1ВВ, ФМ-6ВВ диэфиры № 1 (ди-2-этилгексиловый эфир себа-циновой кислоты) и № 3 (алкильная цепь в этом диэфире содержала [c.393]

    Существует несколько путей стабилизации электронов в облученных молекулярных кристаллах и аморфных телах образование отрицательного иона в результате захвата медленного электрона молекулой среды захват электрона стабилизированным радикалом стабилизация электрона в межмолекулярной. ловушке. Первый процесс весьма вероятен при облучении веществ с положительным сродством к электрону. Захват электрона радикалами может происходить при сравнительно больших дозах. Во многих соединениях (алифатические углеводороды, спирты, эфиры, амины и др.) ири малых дозах излучения электроны стабили.зируютсяпреимущественно в межмо.лекулярных ловушках. Именно тако11 путь стабилизации подразумевают, когда применяют термин стабилтизированный электрон . [c.95]


    В зависимости от содержания введенного в состав композиции реакционноспособного разбавителя (окись стирола или ал-лилглицидиловый эфир) количество отвердителя несколько изменяли. Образцы облучали в воздушной среде при мощности поглощенной дозы излучения от 5,5 до 28 Вт/кг и температуре около 38°С. [c.41]

    Под действием той же дозы излучения значительно меньше изменялись свойства сложных эфиров кислот ароматического ряда. У группы сложных алифатических эфиров, полученных на базе фталевой кислоты, наблюдалосЕ  [c.236]

    Все исследовавшиеся органические фосфаты образовывали нод действием ядерного излучения большое количество сильных одноосновных кислот. Так, ири воздействии дозы излучения 1,9 10 р 22% исходного трикрезилфосфата превратилось в кисл1>1е продукты. Если учесть ароматическую природу этого соедипения, у него наблюдался очень значительный рост вязкости под действием ядерного излучения (см. табл. 5). Аналогичные результаты были получены по алифатическим сложным эфирам фосфорной кислоты. Даже ири использовании фосфатов в малых концентрациях в качестве противозадирных присадок к маслам, приготовленным на базе сложных эфиров, действие облучения вызывало образование большого количества сильных кислот. Наиример, при действии дозы излучения 1,19 10 р в смеси дп-2-этилгексилсебацината с 5% трикрезилфосфата 60—70% трикрезилфосфата превращалось в сильную кис.7[оту. Это указывает на то, что сложный эфир фосфорной кислоты, введенный в масло, приготовленное на базе дпэфиров, действует как поглотитель радикалов. Образование фосфорных кислот ухудшает свойства базовых масел и придает пос,ледпим коррозийную агрессивность, что исключает применение фосфатов в качестве базовых масел и, возможно, в качестве противозадирных присадок нри создании радиационно-стойких масе.п. [c.238]

    В среднем вязкость при 99° С различных простых эфиров возрастала м( нее чем на 100% при поглощенной дозе излучения до 2 №рад (облуче-] не производилось в атмосфере азота пучком электронов от генератора Ван-де-Граафа иа 3 Мэе). Хотя вязкость этих эфнров при поглощении дозы излучения 2 Ю рад увеличивалась, они тем не менее оставались жидкостями (рис. 5), тогда как вязкость (ири [c.239]

    Степень деструкции пластификатора зависит от длины алкильного радикала сложного эфира. По мере увеличения метиленовых групп в алкильном радикале Спирта резко возрастает кислотность пластификаторов, что особенно проявляется при больших дозах облучения. Наибольшей стойкостью к действию 7-лучей из фта-латных пластификаторов обладает диметил-о-фталат. Согласно данным работы [87], такие пластификаторы, как дибензил-о-фта-лат и бутилбензил-о-фталат, содержащие ароматические радикалы, имеют низкую стойкость к 7-излучению (табл. 3.19). [c.111]

    На ядерных установках имеется много и других смазывающих агрегатов, подверженных воздействию ядерных излучений. К ним относятся механизмы дистанционного управления ядерны-ми реакторами, газодувки, компрессоры, гидроприводы и др. Для их смазывания требуется широкий ассортимент радиационностойких масел, пластичных смазок, и гидравлических жидкостей для гидроприводов. За последнее время для ядерной техники разработаны специальные сорта смазочных материалов из алкилароматических соединений, полифениловых эфиров, сернистого молибдена, полиэтиленгликолей и др. продуктов. Особенно высокой радиационной стойкостью должны обладать смазочные материалы для пректируемых ядерных силовых установок самолетов и ракет, в которых дозы обл щения достигнут еще больших величин [8, 9, 10, И]. [c.71]

    Дж. Дж. Керрол, Р. О.. Болт. Действие радиоактивных излучений на смазочные материалы. Общие сведения о взаимодействии радиоактивных излучений с органическими веществами. Радиолиз и вызываемые им изменения. Действие излучений на компоненты смазочных масел базовые масла (нефтяные и синтетические алкилароматические, типа сложных и простых эфиров, галоидопроизводные, кремнийорганические), присадки различного назначения. Совместное влияние излучений, высоких температур и кислорода. Предельные допускаемые дозы для различных твердых масел, жидкостей для гидравлических систем и консистентных смазок. Методы испытания и пути повышения радиационной стойкости. [c.391]

    Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]


    При низких мощностях доз обрыв полимеризации, инициируемой излучением, происходит в результате взаимодействия друг с другом растущих цепей. В том случае, когда полимер остается в растворе, скорость полимеризации (т. е. уменьшение концентрации мономера со временем) пропорциональна квадратному корню из мощности дозы. Эта зависимость была найдена для стирола в бензоле, циклогексане, эфире, метаноле [С21] или толуоле [С39, С42], для акриламида в воде [С111, СПЗ, S35] и акрилонитрила в диметилформамиде [В59]. При высокой мощности дозы и малой концентрации мономера концентрация инициирующих радикалов растет и обрыв включает взаимодействие между растущими цепями и инициирующими радикалами. Рекомбинация инициирующих радикалов также может иметь место. Эти явления приводят к тому, что скорость полимеризации становится пропорциональной величине (Мощность дозы) , где x->0 [С39]. Например, при очень высоких мощностях дозы под действием электронного пучка (приблизительно 10 000 рд/сек) [c.111]

    Скорости термического разложения полифениловых эфиров, алифатических углеводородов и бис(2-этилгексил)солей или эфиров себациновой кислоты существенно различаются. Полифениловые эфиры разлагаются при 480 °С со скоростью 10% (масс.)/ч для сложного эфира такая скорость разложения достигается при 340 °С, а для алифатических углеводородов — при 390 °С. На 1 г эфира образуются лишь 1,7 см газообразных продуктов разложения. Они состоят главным образом из СО, На, СОа, НаО, алканов Сд—С5, олефинов и бензола. Склонность к образованию углеродистых отложений низка, но увеличивается при алкильном замещении, особенно в присутствии метильных групп (и в присутствии горячих металлических поверхностей). Подробное описание зависимости термической стабильности от химической структуры дано в работе [6.149]. Являясь ароматическими соединениями, полифениловые эфиры имеют очень высокую стойкость к ионизирующему излучению. По сравнению с силоксановыми или эфирными маслами увеличение вязкости полифениловых эфиров незначительно при дозе радиации 10 Эрг/г (рис. 74). Как и во всех остальных случаях, радиация оказывает более сильное воздействие на полифениловые эфиры при низких температурах, чем при высоких температурах. Радиация увеличивает вязкость, кислотность, потери на испарение, коррозионную агрессивность, коксообразование, но снижает температуру вспышки и воспламенения. Парафиновые и ароматические углеводороды более стабильны, чем ароматические сложные эфиры, которые имеют большую стабильность к облучению по сравнению с алифатическими эфирными маслами всех типов. Высокотемпературная стабильность и стойкость к радиации обычно сочетаются, присадки оказывают незначительное влияние. Большинство минеральных и синтетических масел стабильны вплоть до дозы облучения 10 Р, [c.128]

    Волокна и пленки на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилового эфира существенно не изменяют своих характеристик после облучения электронами с энергией 2 МэВ дозой 10000 Мрад [140]. Стойкость к УФ-излучению изделий из полиимидов (волокон, пленок) по-разному оценивается различными авторами. По данным [128], волокно аримид ПМ сохраняет механические характеристики после УФ-облучения на воздухе в течение 260 ч. Механические характеристики полиимидного волокна типа ПФГ после облучения лампой ПРК-2 в течение 200 ч не изменяются. Промышленные волокна типа капрона теряют почти половину исходной прочности в результате облучения лампой ПРК-2 в течение 30 ч. Данных по более длительному облучению полиимидных волокон не имеется длительным испытаниям подвергались только пленки [141]. Экспозиция полиимидных пленок (3000— 6000 ч) на воздухе приводит к потере эластических свойств во влажной атмосфере скорость падения механических свойств в результате УФ-облучения возрастает. Основной причиной изменения механических характеристик полиимидных материалов является фотохимическая деструкция, сопровождающаяся разрывом молекулярной цепи полимера с образованием свободных карбоксильных групп (при облучении в сухой атмосфере), и гидролиз макромолекул с возникновением свободных гидроксильных групп и аминогрупп. По видимому, полиимидные волокна, предназначаемые для изделий, длительно работающих в условиях воздействия УФ-облучения, необходимо обрабатывать светостабилизаторами. [c.129]

    Как было показано, мыльные загустители легко распадаются под действием ионизирующих излучений. Была, однако, доказана возможность приготовления радиационно-стабильной смазки загущением ароматических углеводородов или полифениловых эфиров комплексными кальциевыми мылами щелочноземельных металлов (5—30%). Комплексные кальциевые смазки на мылах стеариновой, каприновой и уксусной кислот успешно выдержали испытания (доза 10 рад) в подшипниках качения при 175° С и 10 тыс. об1мин. [c.181]

    Исследования радиационного окисления в Советском Союзе привлекали значительное внимание и проводились с 1949 г. главным образом Н. А. Бах с сотрудниками в ИФХ, ИЭЛ и МГУ. В работах, опубликованных в 1955 г. [155, 156], было впервые показано, что при действии излучения на жидкие углеводороды различного строения в присутствии молекулярного кислорода уже при комнатной температуре образуются перекиси, карбонильные соединения и кислоты, выход которых зависит от природы углеводорода и условий облучения. В дальнейших исследованиях на примерах радиационного окисления н.гептана [157], изооктана, метилового и изопропилового спиртов и диизопропилового эфира [158] установлено, что в зависимости от температуры процесс окисления может развиваться различно. Наблюдаются три температурные области, характеризующие различия в механизмах протекающих процессов. Первая (истинно радиационная область) связана с низкими температурами, при которых протекают практически без температурной зависимости нецепные процессы, тре-буюш ие определенной энергии активации. Мощность дозы на выходы не влияет. Вторая (радиационнотермическая область) охватывает интервал средних температур (приблизительно до 100° С). Для нее характерны развитие неразветвленных цепных процессов, рост выходов продуктов окисления с повышением температуры и понижением выходов с повышением мощности дозы, отсутствие постэффектов. Третья (терморадиационная область) выявлена при высоких температурах, при которых может происходить термическое окисление. Она характеризуется тем, что воздействие излучения сокращает период индукции термического процесса, и более высоким значением эффективной энергии активации, чем во второй области. Было показано, что в случае алканов [159, 160] действие у-пзлучения в начале индукционного периода термического окисления при 130° С существенно стимулирует развитие цепного процесса с вырожденным разветвлением. Условия перехода от первой области ко второй и соответственно от второй к третьей определяются энергией активации процессов и мощностью дозы. [c.360]

    Физические свойства сложных алифатических эфиров умерсино изменяются под действием ядерного излучения дозой 1,19 10 р. Из данных табл. 5 видно, что вязкость сложных эфиров — ди(2-этилгексил)себацината или ди(2-этилгексил)азелата — повышалась (при 37,8° С) под действие.. излучения приблизительно на 25% и свободные кислоты выделялись из 4% молекул эфира (предполагая разрыв одной эфирной связи па молекулу). [c.236]

    Алифатические углеводороды обычно более стойки к действию ядерпого излучения, чем типичные сложные алифатические эфиры. При дозе облучения 1,19 10 р вязкость изопарафпнового углеводорода высокого молекулярного веса и вязкость сквалена увеличились на 18% (табл. 5). При [c.237]

    На рис. 7 показаны результаты испытаний на окисляемость различных облученных соединений Ясно видна разница в действии ядерного излучения на антиокислительную стабильность различных соединений. У незамещенных простых полифениловых эфиров, таких, как ди(ге-феноксифе-нил)эфир, наблюдается приблизительно такое же снижение антиокислительной стабильности при различных дозах ядерного излучения, как и у л1-терфе-нила. Приблизительно такое же снижение антиокислительной стабильности [c.242]

    Снижение антиокислительной стабильности простых полифениловых эфиров под действием ядерного излучения является, по-видимому, в основном следствием присутствия фенольных соединений, образовавшихся при радиолизе. При облучении простого ди(и фен0ксифенил)эфира дозой 1,1- 10 рад наблюдалось образование приблизительно 0,8% соединений фенольного тииа ири дозе 5,5-10 ра9 количество фенольных соединений достигало почти 7%, а при дозе 5,5-10 рад возрастало приблизительно до 25%. Образования соединений фенольного типа не наблюдалось при облучении таких ароматических соединений, как ж-терфенил, фенантрен или трифенил-и-дифенилсилан, однако при облучении образовывались другие продукты, так же отрицательно влияющие на антиокислительную стабильность, как и фенольные соединения. Состав этих продуктов не был исследован. [c.242]

    Винилизобутиловый эфир. Показана его способность полимеризоваться под действием излучения по ионному механизму. G( )=18 000. Полимеризация изучена в твердой и жидкой фазах при температурах от —196 до 90° С [302]. При комнатной температуре, поглощенной дозе 2,6 Мрад, мощности дозы 880 padjmuH, в вакууме степень превращения мономера с 4,5% может быть по-выщена до 78% добавкой угля [60]. Катионный механизм полимеризации этого мономера доказан экспериментально [295]. [c.144]

    Перфторбутин-2. При радиационной полимеризации перфторбутина-2 (у-излучение °Со, мощность дозы 0,36 Мр/ч, продолжительность облучения 67 ч) образуется с количественным выходом термостабильный твердый полимер белого цвета, не подверженный действию (и не смачивающийся) кипящей концентрированной серной кислоты, концентрированной азотной кислоты или 50% раствора едкого натра. Полимер нерастворим в эфире, четыреххлористом углероде, метаноле, бензоле и других обычных растворителях [21]. Термографический анализ полимера в атмосфере азота показывает, что его разложение начинается при 425° С, а точка 50%-ной деструкции лежит на 75 град выше, чем у политетрафторэтилена. [c.170]

    Малеиновый ангидрид полимеризуют также в толуоле и диок-сапе при 10—100° С. При этом, помимо улучей, используют также и рентгеновские. Полимер с мол. весом 23 000 в виде желтого порошка образуется из 50% раствора мономера в уксусном ангид-)пде действием у-излучения с мощностью дозы 200 000 рад1ч за 100 ч. Домимо указанных выше растворителей полимер растворим также в простых и сложных эфирах, уксусном ангидриде, ацетонитриле. Он может быть использован как промежуточный продукт при получении сложных полиэфиров, применяемых в качестве связующих или для изготовления клейких пленок [75]. По-видимому, полимеризация протекает за счет раскрытия двойной углерод-углеродной связи в цикле. [c.186]

    Полиимиды, обладают исключительно высокой устойчивостью к воздействию излучений высоких энергий [14, 122]. По данным работы [6], механические и электрич кие свойства полипиромеллитимидной пленки на осцове 4,4 гдиаминоди-фенидового эфира существенно не меняются лосле облучения электронами с энергией 2 Мэе дозой 10 000 Мрад. [c.24]

    Полиимиды стойки к действию многих слабых и разбавленных кислот, а также алифатических и ароматических углеводородов, эфиров, спиртов и авиационных топлив. Однако они разрушаются под действием сильных щелочей и водных растворов аммиака и имеют недостаточную стойкость при длительном воздействии гидразина, N2O4, первичных и вторичных аминов. Действие пара или воды при высоких температурах приводит к уменьшению прочности при растяжении или сжатии (на 55% через 600 час.). Влагопоглоще-Н1<е через 24 часа при 23° равно 0,32%, а через 48 час. при 50°—0,82%. Полиимидные изделия имеют высокую стойкость к воздействию ионизирующего излучения, их электрические и механические свойства не меняются при дозах порядка 10 рад. [c.36]

    Для выяснения вопроса о том, как может меняться механизм образования перекисных соединений в зависимости от условий облучения и природы окисляемого вещества, нами было исследовано в широком интервале температур и при различной мощности дозы образование под действием рент-1еновского излучения продуктов окисления в нормальном 1епгане и в изопропиловом эфире. На рис. 2 представлены, в зависимости от температуры, значения радиационного выхода перекисных соединений, вычисленные из начального наклона кривых накопления при возрастающих дозах. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Дозы излучений для эфиров: [c.548]    [c.63]    [c.106]    [c.55]    [c.302]    [c.347]    [c.322]    [c.115]    [c.37]    [c.231]    [c.242]    [c.93]   
Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 7-8 (1968) -- [ c.62 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аль дозы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте