поглощение этерификация

Низкий выход кислот на поглощенный кислород, очевидно, связан с их участием в процессе этерификации с образованием сложных эфиров карбоновых кислот. Имеет место соответствие между характером изменения оптической плот- [c.158]

В ИК-спектрах соединений имеются полосы поглощения 1760 см- , которые можно отнести к валентным колебаниям сложноэфирных групп, а также зафиксировано отсутствие полос, характерных для карбоксильных и бетаиновых групп (1700, 1630 см- ), что свидетельствует об этерификации всех карбоксильных групп. [c.59]

Модуль нитрования (модуль ванны, или жидкостный модуль) - соотношение между массой нитрующей смеси и массой исходной целлюлозы. Как показали исследования, степень замещения нитрата, а следовательно его свойства зависят не от начального состава, а от состава реакционной смеси в конце нитрования. Конечный состав смеси, в свою очередь, зависит от количества воды, выделяющейся в реакции этерификации и разбавляющей смесь, а также от влажности исходной целлюлозы и поглощения смесью влаги из воздуха. Для уменьшения разбавления смеси водой, выделяющейся в реакции и содержащейся в целлюлозе, процесс нитрования ведут при большом избытке нитрующей смеси. Обычно на практике применяют модуль около 50. Дальнейшее увеличение избытка смеси становится экономически невыгодным. [c.599]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Этот метод был независимо применен для отделения терпеновых спиртов от терпеновых соединений других классов. Селективное поглощение спиртов проводили при 130— 140°С в реакторе, заполненном метаборной кислотой (0,1 г) на носителе. Для превращения воды, образующейся при этерификации и мешающей последующему разделению, в реакторе за слоем метаборной кислоты располагали слой смеси гидрида кальция (1 г) с твердым носителем. [c.152]

Интерпретация спектров адсорбированных молекул спиртов и установление механизма молекулярной адсорбции спиртов на гидроксилированной поверхности кремнезема затрудняется проходящей параллельно реакцией этерификации поверхностных гидроксильных групп (см. главу IV). На рис. 81 представлено изменение спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при адсорбции метанола [6], При адсорбции наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп и появление новых полос поглощения валентных колебаний групп ОН 3390, 3525 и 3640 м- и валентных колебаний групп ОО 2852 и 2956 см . Положение полос поглощения 3390 сж- близко к положению соответствующей полосы поглощения 3350 см жидкого метанола и соответствует молекулам в капиллярно сконденсированной фазе. Эта полоса поглощения удаляется из спектра после откачки образца при 20° С. Полоса поглощения 3640 см приписывается [6] адсорбированным молекулам воды, образовавшимся в процессе реакции этерификации (см. главу IV). Полоса поглощения 3525 см приписана молекулам метанола, адсорбированным на других, не гидроксильных центрах адсорбции [6]. [c.228]

Для объяснения механизма образования- этих поверхностных групп были исследованы спектры поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии этанола с предварительно гидратированной посредством НгО> поверхностью окиси алюминия [46]. В спектрах поверхностных соединений, образующихся при адсорбции этанола, наблюдались две полосы поглощения 1120 и 1080 см . Этот результат был интерпретирован как доказательство образования поверхностных алкоксильных групп путем реакции этерификации с участием гидроксильных групп спирта и водорода поверхностных гидроксильных групп окиси алюминия. Полосы поглощения 1080 и 1120 лi были приписаны валентным колебаниям группы СО в двух разных поверхностных этоксильных группах, связанных с поверхностным атомом алюминия в октаэдрической и в тетраэдрической координации. [c.298]

Для доказательства наличия внутримолекулярной водородной связи можно пользоваться также спектрами поглощения в ультрафиолетовой области. Ароматические соединения с внутримолекулярной водородной связью поглощают свет в более длинноволновой области спектра, чем изомерные им соединения, не содержащие водородной связи. Вследствие этого соединения ароматического ряда, имеющие внутримолекулярную водородную связь, часто являются цветными. Этерификация гидроксила уничтожает внутримолекулярную водородную связь, что сразу же сказывается на положении полос и на их интенсивности. При этом вещество становится бесцветным [43]. [c.183]

Термодинамика реакций. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АН = 0). Соответственно, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций не зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлорангидридами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экзотермическими процессами. [c.194]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—АНш О). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация тоже имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия всех этих реакций должны мало зависеть от температуры. [c.258]

Измерение поглощения в ультрафиолетовой области спектра — чрезвычайно полезный метод характеристики фенольных соединений. Окрашенные соединения поглощают в видимой области, и все фенолы сильно поглощают в ультрафиолетовой области. Спектры можно использовать для установления различий между отдельными группами фенолов, а также для дифференциации внутри отдельной группы положение максимумов часто указывает на число фенольных гидроксильных групп в молекуле. Следует отметить, что этерификация гидроксильной группы или образование гликозида сказывается на спектре фенола. Ниже будет рассмотрено использование реагентов, вызывающих сдвиг длины волны максимума поглощения. Спектры обычно снимаются в спиртовом растворе. За исключением отдельных случаев, инфракрасные спектры намного менее полезны для характеристики неизвестных фенолов. Имеется четыре библиографических указателя по опубликованным спектрам [4—8]. [c.35]

Наличие полосы поглощения 1760 см , которую можно отнести к валентным колебаниям С = 0-группы в сложно-эфирных группировках, и отсутствие полос 1700 и 1630 см , характерных для карбоксильных и бетаиновых групп, свидетельствуют об этерификации всех карбоксильных групп исходных кислот. [c.19]

Все эти Процессы этерификации (образование эфира) эндотер" мичны, причем превращения аденозин- -адениловая кислота требует 3 ккал на 1 моль лревращение АК- АДФ требует 9 ккал на 1 моль, а АДФ АТФ — 11 ккал/моль. Поглощение большого количества энергии обозначается волнистой линией на месте связи 0 Р. Следовательно, при образовании этих соединений возрастает их внутренняя энергия, которая затем выделяется в процессе передачи фосфатных групп в живых клетках, эту энергию и использует организм в процессе своей жизнедеятельности. [c.263]

Образование сложных (86, 871 и простых эфиров токоферола указывает на присутствие в его молекуле свободной гидроксильной группы феншьно-го характера, что установлено также на основании смещения полосы поглощения ультрафиолетового света в коротковолновую область при этерификации [82 ]. Строение алифатической части молекулы а-токоферола было выяснено в результате изучения продуктов реакции деструктивного окисления хромовой кислотой (схема 59). [c.262]

Ч1ротеииы с помощью кислотного, основного или ферментативного гидролиза могут расщепляться на простейшие составляющие — а-ами-нокарбоновые кислоты, обычно называемые просто а-аминокислотами. Ка.чественный анализ получающихся при этом смесей аминокислот связан с относительно большими трудностями. Э. Фишер (1901 г.) обрабатывал такие смеси спиртом и разделял образующиеся в результате смеси сложных эфиров а-аминокислот дробной перегонкой. В настоящее время эти соединения разделяют и идентифицируют методами газовой хроматографии. Использование ионообменной хроматографии позволяет разделить подобные смеси без предварительной этерификации. Существуют приборы, которые автоматически проводят качественный и количественный анализ смесей такого рода. При этом первоначально а-аминокислоты разделяются на ионообменных смолах, элюаты обрабатываются нингидрином, а образующиеся синие окрашенные вещества анализируются колориметрически, кривые поглощения записываются с помоп ью самописца. [c.647]

Можно считать, что широкая полоса поглощения валентных колебаний ОН-групп обусловлена существованием гидроксилов различно возмущенных водородной связью [58, 59). Некоторые характеристики этой сложной полосы в спектрах производных целлюлозы использовались рядом авторов для изучения меж- и внутримолекулярных связей, процесса этерификации пли олгыления эфиров [60, 611 и т. п. Было установлено, что низкочастотная область полосы voн характеризует гидроксилы, включенные в более сильные водородные связи, а высокочастотная — в более слабые. В работах [62, 631 для характеристики полосы . цц были выбраны слодующие величины [c.57]

Отсюда следует, что индекс симметрии полосы ОН-групп в спектрах случайно выбранных продуктов этерификации не позволяет еще судить о HajiH4HH в них большего или меньшего количества гидроксилов, связанных слабыми водородными связями, без знания других характеристик зт 1х продуктов, например положения максимума на кривой поглощения ОН-групп в ИК спектре. [c.60]

Наблюдаемые явления можно объяснить следующим образом до гидролиза во фракциях присутствует некоторое количество молекул относительно высокой молекулярной массы, хроматографическая подвижность которых уменьшена за счет наличия полярных группировок, освобождающих при гидролизе аминокислоты. Эта часть молекул в масс-спектре не фиксируется вследствие своей низкой летучести. После проведения гидролиза и отщепления полярных группировок (возможно, с декарбоксили-рованием возникающей карбоксильной группы ) порфирины приобретают большую хроматографическую подвижность, что сказывается на изменении Rf фракции, и летучесть, благодаря чему они начинают фиксироваться в масс-спектре. Одновременно происходит уменьшение поглощения в области карбонильных группировок в колебательном спектре за счет удаления из молекул карбонила аминокислот и декарбоксилирования. К сожалению, попытки четкого химического доказательства предложенной концепции путем этерификации карбоксильных групп порфиринов с последующим масс-спектрометрическим определением сложных эфиров не привели к однозначно интерпретируемым результатам. Однако к числу косвенных доказательств, помимо перечисленных выше, можно отнести довольно четкое соответствие содержания отщепляемых аминокислот во фракциях с изменением хроматографической подвижности фракции после гидролиза (относительно этиопорфирина) (рис. 4.17, б). [c.364]

Wool o k ошсал прямую этерификацию пропилена с помощью обработки газа органической кислотой и серной кислотой. Так например омесь равных объемов 99,5%-НОЙ серной кислоты и ледяной уксусной кислоты обрабатывается газообразным пропиленом при 40° до прекращеиия абсорбции газа. При разбавлении водой отделяется изопропилацетат, который легко можно выделить из разбавленного кислотного слоя. Из всего поглощенного пропилена 53% его превращается в изопропиловый спирт, а 27%—в уксусный эфир В сравнительном опыте, В котором применялась одна 99%-ная серная кислота, выход изопропилового спирта достиг толькО 5% вследствие побочной реакции — полимеризации. В другом примере газ, содержащий 28% пропилена, 30% этилена (остальное — водород и парафиновые углеводороды), пропускался в смесь равных объемов 99,5%-НОЙ серной и ледяной уксусной кислот при температуре 40°. Отходящий газ содержал только 5% пропилена. Изопропиловый ni-ipT и изопропилацетат выделяются из омеси кислот, как обычно. [c.388]

Френкель впервые показал на фрагментах бактериальных хроматофоров, что световая энергия, поглощенная фотосинтезирующей системой, может вызывать этерификацию неорганического фосфата с образованием АТФ. Арнону и его сотрудникам удалось осуществить эту же самую реакцию с препаратами хлоропластов. С тех пор факт фосфорилирования при переносе электронов в процессе фотосинтеза фотофосфорилирование) установлен не менее надежно, чем фосфорилирование при переносе электронов в процессе биологического окисления окислительноефосфорилирование, см. гл. XV). [c.327]

Непосредственное доказательство этих конформаций такими методами, как рентгеноструктурный или электронографический анализ, отсутствует. Однако они согласуются с некоторыми реакциями циклитов, такими, как дегидрирование, образование борат-ных комплексов и легкость этерификации. Физические данные также подтверждают приписанные конформации. Так, все исследованные циклиты, исключая сциллоинозит и сциллокверцит [1], обнаруживают в ИК-снектрах полосу поглощения при 873 гЬ 11 слг обусловленную деформационными колебаниями экваториальных С — Н-связей. Спектры ЯМР [2] инозитов и их ацетатов также можно интерпретировать, исходя из конформаций, приведенных на рис. 6-1, и они находятся в хорошем соот- [c.420]

При этерификации ПМДА бутанолом в условиях аналогичных этерификации метанолом или этанолом получена смесь тетраалкиловых эфиров (Рис.З). Дибутиловый эфир пиромелдиювой кислоты удалвсь получить нагреванием до 100° смеси ПМДА бутанол в весовом соотношении 1 1. По данным ЯМР синтезированные диалкиловые эфиры ПМК представляют собою смеси м- и п-изомеров в соотношении 1 1 диметиловый, дибутиловый эфир и 0,б 0,4-диэтиловый эфир. Б ИК-спектре имеются полосы поглощения в области 1715-1730 см" соответствующей сложноэфирной группе (Рис. 4). [c.47]

При синтезе симметричных эфиров кислоту брали с избытком в 15%. В случае синтеза смешанных эфиров кислоты добавляли последовательно в стехиометрическом количестве. Этерификацию вели при температуре ПО—140° С. Конец реакции определяли по количеству выделившейся воды. По окончании реакции катионит отфильтровывали. В случае твердых эфиров их растворяли в легком растворителе — бензоле, ацетоне, диоксане, дважды перекристаллизовывали из ацетон-бензольного раствора и перегоняли при остаточном давлении 0,2—0,4 мм. Жидкие эфиры отмывали от остатков кислоты 10%-ным водным раствором КОН, промывали дистиллированной водой и сушили фильтрованием через прокаленный Ыаг504. Кислотное число синтезированных эфиров не превышало 0,8. Полноту замещения гидроксильных групп в пентаэритрите контролировали методом инфракрасной спектроскопии по полосе поглощения в области 2500—3600 см . [c.187]

В колонну 3 для частичной этерификации подают тетрахлорид титана из мерника 2. После заполнения колонны примерно на Vs, не прекращая подачи Ti U, вводят бутиловый спирт из мерника 1 с такой скоростью, чтобы температура в колонне не поднималась выше 70 °С. Выделяющийся хлористый водород через холодильник 4 и ловушку 5, заполненную бутиловым спиртом, идет на поглощение. Частично этерифицированный продукт— дибутоксидихлортитан — из колонны поступает в промежуточный сборник 7 туда же из мерника 6 подают бутиловый спирт. Из сборника 7 смесь поступает в барботажную колонну 8 для завершения этерификации реакция идет в присутствии аммиака. В колонне 8 поддерживают температуру 50"С. [c.338]

На основании полученных данных авторы сделали вывод об этерификации полимера 2-этилгексановой кислотой в результате реакции с лабильными атомами хлора при 180° С. Кроме того, в спектрах поглощения пленок, подвергнутых не слишком продолжительному нагреванию, наблюдается увеличение интенсивности поглощения излучения с длиной волны 5,85 мк. Это соответствует появлению свободной 2-этилгексановой кислоты в результате реакции ее солей с выделяющимся хлористым водородом. [c.236]

Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50" до —50° со средним значением около О" для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и - -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]