Спирты ненасыщенном углероде

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

Спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты могут содержать ненасыщенные углерод-углеродные связи или ароматические системы, способные к гидрированию. В одних случаях необходимо селективно гидрировать только их, а в других, наоборот, требуется восстановить лишь кислородсодержащие группы. В связи с этим важно выявить условия, способствующие каждому из упомянутых процессов. [c.483]

При гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрирование ненасыщенной углерод-углеродной связи с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связи 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта [c.485]

В расчетах мольных объемов введение структурного принципа явилось по сути дела продолжением линии Коппа, проведшего-различие между двумя типами атомов кислорода в органических соединениях. В 1865 г. Буфф показал, что ненасыщенный углерод, занимает больший, объем, чем насыщенный. Затем были введены поправки на двойную и тройную связи, на замыкание цикла и т. д, Ле Ба (1906 г. и след.) разработал подробную схему расчета атомных и молекулярных объемов, предположив, что атомные объемы пропорциональны валентности атомов, например атомные объемы насыщенного углерода и водорода должны относиться как 4 1. Дальнейшая детализация схемы связана с многочисленными поправками например, учитывающими, находится ли кислород в группе С=(> или С—О, а также находится ли последняя группа в алифатических спиртах, фенолах, кислотах, простых или сложных эфирах. При этом в простых эфирах КОК значение атомного объема кислорода одно, если К и К алкилы, и другое, если радикалы — арилы и еще, когда К — это СНз, атомный объем кислорода имеет особое значение и т. д. [83, с..22]. [c.326]

Описанным способом Лавуазье нашел в этиловом спирте 28% углерода, 7% водорода и 63% воды, а в оливковом масле 78% углерода и 21% водорода [36, т. II, стр. 593, 596, 598, 600]. По современным данным, этиловый спирт содержит 52,2% углерода, 13% водорода и 34,8% кислорода. Состав смеси глицеридов насыщенных и ненасыщенных кислот, именуемой оливковым маслом, можно приближенно выразить так 75,4% углерода, 12% водорода, 12,6% кислорода. [c.17]

Этилендиамин, высшие спирты, метиловый спирт, ненасыщенные жирные кислоты, аммиак, окись углерода [c.252]

Использование координации для активации малых молекул наиболее ярко прослеживается на примере оксо-реакций и сходных процессов введения окиси углерода и водорода в подходящие органические соединения. Реакция катализируется солями кобальта, которые участвуют в ней в виде НСо(СО)4 и o2( O)g, а реакционная смесь состоит из ненасыщенного углеводорода или спирта, окиси углерода и водорода, находящихся под давлением, и какой-либо соли кобальта. В такой системе можно проводить многие реакции, наиболее важными из которых являются следующие [58] [c.436]

Строение реагирующих молекул в значительной степени определяет многие физические и химические свойства полимеров. Большинства линейных полиэфиров имеет кристаллическое строение, что позволяет получать из них волокна. Склонность к кристаллизации зависит от строения полиэфира, причем она будет уменьшаться с появлением в полиметиленовых цепочках спиртов и кислот гетероатомов, ненасыщенных углерод-углеродных связей или боковых групп. [c.686]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Тот факт, что ИЗ двух различных пропиловЫх спиртов получается один и тот же пропилен, позволяет заключить, что в последнем обе не насыщенные водородом валентности углерода находятся у соседних углеродных атомов. Если бы при отщеплении воды гидроксил и водород были отняты у одного углеродного атома, то из проп,илового и изопропилового спиртов образовались бы два различных ненасыщенных углеводорода [c.43]

Ненасыщенные валентности углерода не могут находиться также у 1-го и 3-го углеродных ато. юв пропилена, так как в этом случае углеводород не мог бы получиться при отщеплении воды от изопропилового спирта. [c.43]

Низшие Э. с. карбоновых кислот с приятным запахом используют в парфюмерии и пищевой промышленности, как растворители и экстрагенты, для приготовления смол, синтетических волокон. Из ненасыщенных Э. с., например метилметакрилата, изготовляют органическое стекло. Э. с. карбоновых кислот и спиртов с 8—10 атомами углерода в цепи применяют в газожидкостной хроматографии. Э. с. часто служат исходными веществами в производстве многих фармацевтических препаратов. [c.296]

Органическая химия (I). Определение-углеводороды-ненасыщенные соединения-алифатические и ароматические соединения-бензол-спирты-фенол-эфир-тетрахлорид углерода [c.469]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

Если вещество горит, надо обратить внимание на цвет пламени слабо светящее, почти синее пламя указывает на кислородсодержащее соединение (спирт, эфир и т, п) светящее, желтое, как правило, коптящее пламя — на соединения ненасыщенные, содержащие большой процент углерода (ароматические углеводороды, ацетилены и т. п.). [c.293]

Присоединение окиси углерода. Во время второй мировой войны группа немецких химиков разработала ряд интересных методов присоединения окиси углерода к алкенам и алкинам. Катализаторами таких реакций служат карбонилы никеля и кобальта в сочетании с минеральными кислотами. Альдегиды получают из алкенов, окиси углерода и водорода (гидроформилирова-ние). Вода или спирты, окись углерода и ненасыщенные соединения образуют кислоты или сложные эфиры. Этот процесс лежит в основе промышленного синтеза сложных эфиров акриловой кислоты, которые требуются для промышленности пластмасс. [c.347]

Наоборот, селективное гидрирование ненасыщенных углерод-уг-леродных связей в ненасыщенных спиртах представляет практический интерес для синтеза некоторых спиртов. Двойная связь в олефиновых спиртах и тройная в ацетиленовых гидрируются с сохранением спиртовой группы на разнообразных металлических катализаторах (N1, Со, Си, Рс1, Р1), из которых иаибольшее значение получил никель на носителях. Таким путедМ аллиловый спирт можно превратить в н-пропиловый, а пропаргиловый — в аллиловый или н-пропиловый [c.694]

В отличие от полимеров альдегидов полиоксиэтилен не разлагается до мономера. При п.чролизе полиоксиэтилена с молекулярным весом 9000—10 000 в вакууме при 320—370° образуется формальдегид, этиловый спирт, двуокись углерода, вода и насыщенные и ненасыщенные углеродные соединения, содержащие 1—7 атомов углерода, наряду с полимером значительно более низкого молекулярного веса [2]. Полагают, что при термическом разложении происходит гомолитическое расщепление углерод-кислородной связи [2] [c.436]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Существует связь между химической структурой вещества и его токсическим действием. По правилу Ричардсона, которое применимо к веществам алифатического ряда и спиртам, сила наркотического действия возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле, В качестве примера можно указать, что легкие бензины менее токсичны, чем тяжелые бутиловый, амиловый и другие высшие сиирты токсичнее, чем этиловый и проииловый. По правилу разветвленных цепей наркотическое действие ослабляется с разветвлением цепи углеродных молекул. Это наблюдается среди углеводородов, являющихся изомерами, имеющих различия в структуре (иа-иример, изогеитан менее ядовит, чем геитан). По правилу кратных связей биологическая активность веществ возрастает с увеличением числа ненасыщенных связей, т, е. с увеличением неиредельностн. Так, токсичность увеличивается, например, от этана (СНз—СНз) к этилену (СН2=СН2) и ацетилену (СН = СН), [c.42]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Бензил75-гидропероксициклопентен-1 образуется при 60 °С. С повышением температуры автоокисления до 80 С начинает окисляться углерод бензильной группы, находящейся в а-положении к ненасыщенной связи цикло-пентенового кольца. При этом получается до 10% 1-(а-ги-дропероксибензил)-циклопентена-1. При дальнейшем окислении одна из моногидроперекисей, частично присоединяя кислород к углероду, активированному ненасыщенной связью циклопентенового кольца или ароматическим кольцом, переходит в дигидроперекись. Моногидроперекиси превращаются в соответствующие спирты, а также в кетоны (5—10%). Дигидроперекись переходит в соответствующий диол. [c.219]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

При анализе крекинг-олефинов быяо обнаружено, кроме олефинов с концевой ненасыщенной связью, лишь небольшое количество изомеров с двойной связью у второго атома углерода. Изомеризация двойной связи в таком виде, в каком она протекает при каталитической дегидратации спиртов или каталитическом дегидрохлорировании хлористых алкилов, здесь не может происходить ввиду отсутствия катализатора. [c.685]

Переходя к ненасыщенным нитрилам, содержащим четыре атома углерода, в первую очередь нужно упомянуть о цианистом аллиле, который получается с хорошим выходом по реакции аллилового спирта с цианистой закисной медью, протекающей в присутствии разбавленной соляной кислоты [28] [c.383]

Простейшие одноатомные непредельные спирты жирного ряда с гидроксильной группой у ненасыщенных атомов углерода а обычно не устойчивы. При реакциях, которые должны были бы привести к их синтезу, образуются в результате иерегрупии-ровкн изомерные формы б [c.142]

Воски состоят преимущественно из эфиров высшнх насыщенных или ненасыщенных одноосновных (редко — двухосновных) карбоновых кислот с высшими одноатомными (реже — двухатомными ) спиртами, причем и кислоты и спирты большей частью содержат четное число атомов углерода (Са—Сзо). Кро.ме того, воски всегда содержат свободные кислоты, свободные спирты и часто углеводороды. [c.263]

Свойства фенолов. 1. Фенолы имеют большую кислотность, чем спирты, уступая, однако, в этом отношении карбоновым кислотам. Они растворяются в водных растворах щелочей, причем их соли, феноляты, лишь слабо гидролизуются водой. Двуокись углерода осаждает 41Снолы из водных щелочных растворов, и таким способом они могут быть отделены от карбоновых кислот. Следовательно, ароматический остаток усиливает кислотные свойства гидроксилыюй группы. Это вызывается, по-видимому, той же причинои, которая обусловливает сильно кислотный характер енолов. Более же сильную кислотность енолов по сравнению с насыщенными спиртами мы объясняли тем, что в этих соединениях гидроксильная группа находится у двойной связи в фенолах гидроксильная группа также связана с ненасыщенным атомом углерода (по формуле бензола Кекуле она находится у двойной связи ). [c.538]

Если гидроксильная группа в молекуле спирта связана с непредельным радикалом, то такой спирт будет непредельным, или ненасыщенным. Однако спирты, содержащие краткую связь, могут иметь различное строение. В одноти случае гидроксильная группа может находиться непосредственно при углеродном атоме с двойной связью, в другом—при углероде, не связанного двойной связью. [c.114]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Полистирол растворяется в диоксане, бензоле, четыреххлористом углероде и не растворяется в спирте, лигроине , в ацетоне набухает. При нагревании до 300 °С полистирол деполиме-ризуется, образуя смесь мономера с различными многоядер-ными соединениями. Стирол вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями — бутадие-ном, акрилопитрилом и др. [c.205]

Присоединение HG1 (ПВг) к ненасыщенным спиртам без полной или частично замены ОН-группы на хлор (бром) возможно только в том случае, если ОН-грушм от делена от С=С-связи несколькими атомами углерода. Например, коричный снир< реагирует при 0° С с газообразным НС1 или раствором НВг в ледяной уксусной кие лоте с заменой ОН-группы на хлор или бром [204]. [c.117]

Более высокие выходы альдегидов можно получить при окислении первичных спиртов г/ ег-бутилхроматом (в петролейном эфире, бензоле или четыреххлористом углероде) или двуокисью марганца (в ацетоне, петролейном эфире, четыреххлористом углероде или разбавленной серной кислоте). Эти реагенты позволяют с хорошими выходами получать также ненасыщенные и ароматические альдегиды. [c.20]