Диффузия при реакции Ва с кислотой

Физико-химические особенности сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в дихлорэтане. В случае набухания сополимера в дихлорэтане процесс сульфирования состоит из следующих стадий 1) диффузия серной кислоты в гранулу сополимера 2) реакция химического превращения сополимера в сульфокатионит [c.346]

Гипотеза о квазистационарности топохимических реакций предполагает, что скорость установления стационарных концентраций реагентов во всех точках пространства, где происходят диффузия, реакция и т. п., во много раз превышает в 10 раз) скорость движения фронта реакции в этом пространстве. Для рассматриваемой реакции плотность жидкой среды, окружающей гранулы, соизмерима с плотностью набухающей гранулы. Молекулы серной кислоты, диффундирующие в гранулу, громоздки, [c.351]

Крутой подъем кривой в первый момент заряда объясняется накоплением около электрода кислоты, необходимой для образования разности концентраций, обеспечивающей удаление кислоты от электрода за счет диффузии. Постепенное повышение напряжения на основном участке зарядной кривой связано с общим ростом концентрации кислоты и, главным образом, с увеличением концентрации кислоты у поверхности электрода с течением времени в реакцию вступают менее доступные частицы сульфата свинца и для поддержания постоянной скорости диффузии концентрация кислоты в порах электрода должна возрастать. Отмеченное на кривой падение напряжения в начале заряда происходит вследствие разрушения поверхностного слоя крупнокристаллического сульфата свинца. [c.64]

Влияние температуры. С повышением температуры емкость аккумулятора возрастает. Одновременно ускоряются нежелательные реакции, ведущие к саморазряду. Верхним пределом температуры для работы свинцового аккумулятора является 40—50 °С. Ниже 0°С емкость заметно падает. В этом случае возрастает внутреннее сопротивление, усиливается поляризация и создаются условия для образования мелкокристаллических плотных осадков сульфата свинца, вызывающих пассивирование отрицательного электрода. Вследствие затрудненности диффузии концентрация кислоты в порах активной массы снижается и при температуре ниже 0°С возможно замерзание разбавленной кислоты. При сильных морозах рекомендуется заливать аккумуляторы кислотой плотностью [c.68]

В значительной степени тормозит реакцию кислоты с карбонатом добавка жидкого стекла. По мере роста концентрации силиката натрия происходит снижение начальной скорости реакции и рост параметра К (см.табл.73). Следует отметить, гго при растворении жидкого стекла в 10% соляной кислоте происходит частичная нейтрализация соляной кислоты, на что расходуется от 1,3 (в случае 0,5% раствора силиката натрия) до 13,2% (в случае 5% раствора силиката натрия) исходного хлористого водорода. Последнее приводит к снижению начальной концентрации соляной кислоты с 10,0 до 9,87-8,68%, поэтому тормозящее действие силиката натрия нельзя объяснить нейтрализацией соляной кислоты. По-видимому, золь кремниевой кислоты (как и любой коллоидный или полимерный раствор) способен замедлять диффузию ионов Я, а также образовывать гелеобразный защитный слой на поверхности карбонатной породы. [c.177]

В табл. 2.1 представлены константы скорости некоторых реакций кислот с гидроксид-ионами (йн) и оснований с ионами гидроксония (йон). Многие из этих констант по порядку величины близки к рассчитанной теоретически константе скорости реакции, контролируемой диффузией, которая составляет около 10 л/(моль-с) и соответствует процессу диффузии молекул реагентов навстречу друг другу в растворителе. Такие основания, как гидроксид-ион, имидазол, фторнд-ион и вода, значения р/С которых покрывают интервал протяженностью 16,7 единицы, взаимодействуют с ионом гидроксония с практически одинаковыми константами скорости. То же самое можно сказать о реакции воды, иона имидазолия, фтороводорода и иона гидроксония с гидроксид-ионами. Скорость реакции иона гидроксония с гидроксид-ионом Г1,4-10 л/(моль-с)] превышает даже скорость реакции иона гидроксония с сольватиро-ванным электроном [2,3-10 ° л/(моль-с)]. Более высокую скорость реакции между ионами по сравнению со скоростью ион-электронного взаимодействия проще всего объяснить тем, [c.23]

Другой пример сильного влияния на константу скорости переноса протона дают реакции кислоты с гидроксид-ионом и сопряженного основания с ионом гидроксония. Если протекание этих реакций связано с большими изменениями в распределении электронной плотности, то их скорость может оказаться существенно ниже скорости реакции, контролируемой диффузией. Рассмотрим реакции с участием ацетилацетона, представляющего собой карбокислоту (или С—Н-кислоту) (табл. [c.27]

Созревание суперфосфата в камерах — сложный гетерогенный процесс, включающий наряду с химическими реакциями более медленные стадии диффузии фосфорной кислоты внутрь неразложившихся частиц фосфатного сырья и кристаллизации монокальцийфосфата. Основными факторами, определяющими скорость созревания (и, следовательно, производительность реакционной камеры), а также влияющими на структуру и физические свойства суперфосфата, являются температура в камере и концентрация исходной серной кислоты. [c.283]

И. С. Павлушенко, Н. Н. Смирнов и П. Г. Романков на примере нейтрализации сухой таблетированной бензойной кислоты раствором едкого натра изучили влияние перемешивания на процесс химического превращения . В исследованном ими процессе скорость превращения целиком зависит от скорости диффузии бензойной кислоты в раствор, поскольку собственно реакция нейтрализации проходит практически мгновенно. [c.165]

Р и с. К). Предположительная диффузия различных видов частиц при реакции кислоты с перекисью бария. [c.98]

Это значение более чем на порядок выше величины скорости самой быстрой из контролируемых диффузией реакций, протекающих в водном растворе, а именно реакции сольватированного протона с ОН . Константа равновесия этой реакции равна л-моль -сек [74]. Если принять механизм (29), то присоединение семикарбазида к сопряженной кислоте п-нитробензальдегида, катализируемое обобщенным основанием, должно протекать с еще большей скоростью. Следовательно, с помощью этого механизма нельзя объяснить наблюдаемую скорость образования семикарбазона. Хотя и не исключена возможность того, что переходное состояние, характерное для механизма (29), могло бы образоваться и несколько иным путем, имеющиеся данные убедительно говорят в пользу механизма (28). [c.364]

Первый этап — это диффузия серной кислоты к частицам апатита, сопровождаемая быстрой химической реакцией на поверхности частиц, которая идет до полного израсходования кислоты, и кристаллизация сульфата кальция [c.367]

Коррозия металлических низкотемпературных поверхностей, включая дымовые трубы и газоходы, определяется протеканием ряда многостадийных реакций и процессов. Здесь протекают процессы диффузии коррозионного агента через слой отложений к металлу, гетерогенные химические реакции кислот с отдельными компонентами отложений и собственно материалом поверхности, а также электрохимические процессы анодного растворения металла и восстановления окислителя. [c.165]

Можно предполагать, что в этом случае возможна не только специфическая адсорбция ингибитора, но и адсорбция продуктов взаимодействия ингибитора с образующейся в кислоте солью металла. Вследствие этого действие ингибитора становится сходным со своеобразным пассивированием металла. В результате такого пассивирования реакция металла с кислотой может происходить только за счет диффузии ионов кислоты через узкие поры образовавшегося защитного слоя. При этом кинетика процесса коррозии приобретает диффузионный характер, чем и объясняется низкий температурный коэффициент реакции . Вероятно, что при более высокой температуре количество вещества, пассивирующего поверхность, больше, чем при низкой, так как образование защитной пленки протекает быстрее, чем ее растворение. [c.36]

Пример 3.1. Бензойная кислота при экстракции из бензольной капли вступает в химическую реакцию с растворенной в водной фазе гидроокисью натрия. Диаметр капли rf = 2,8-10- м, коэффициент диффузии бензойной кислоты в воде Di = l,02-10 м /с, коэффициент диффузии гидроокиси натрия в воде Da =1,54-10 м /с, начальная концентрация бензойной кислоты в бензоле Сю = 0,5 моль/л, а концентрация щелочи в воде сы = 0,75 моль/л. Коэффициент распределения бензойной кислоты между бензолом и водой ф = С[/Сг = 40. Рассчитать скорость массопереноса и определить, во сколько раз изменится ее величина при увеличении концентрации гидроокиси натрия в исходном растворе до 3 моль/л. [c.133]

Для простых случаев химического взаимодействия, не осложненных изменением механизма процесса в системе ненапряженный эластомер— жидкая среда, определяющим процессом является диффузия среды в резину. Об этом свидетельствуют как небольшие значения энергии активации, например при действии соляной кислоты на СКС-30-1, вулканизованный оксидом магния и = 26,6 кДж/моль), так и прямолинейная зависимость параметра, характеризующего скорость реакции от [298, 299]. Поэтому для прогнозирования изменения свойств полимера, если они непосредственно связаны с диффузией (например, защитная способность полимерного покрытия) можно использовать известные зависимости диффузии от концентрации среды и температуры. При наличии достаточно чувствительных методов определения проникновения жидкой среды в резину прогнозирование срока службы сравнительно толстого защитного покрытия можно осуществить и но экспериментальным данным, полученным за короткое время и без ускорения диффузии, т. е. в тех условиях, при которых покрытие работает (например, при диффузии соляной кислоты в гуммировочные резины на основе бутадиен-стирольных каучуков [265]). Уменьшение толщины неразрушенного слоя резины в процессе диффузии паров химически агрессивных сред в резины из СКИ-3, СКМ.С-10, СКН-18 + наирит используется для прогнозирования защитной способности этих резин. [c.138]

При такой концентрации кисло- ты температура в реакционной камере I составляет около ПО—115° С повыше- ние температуры происходит за счет теп- 5" ла экзотермических реакций (а) и (б). В этих условиях на поверхности частиц фосфата образуется рыхлый пористый Концентрация слой сульфата кальция, и диффузия фосфорной кислоты внутри частиц идет с 29. Зависимость степе-достаточной скоростью. ни разложения фосфата от [c.77]

Наиболее ответственная стадия производства — это приготовление суперфосфата в камере, которое представляет собой сложный гетерогенный процесс, включающий наряду с химическими реакциями более медленные диффузию фосфорной кислоты внутрь неразложившегося фосфата и кристаллизацию монокальцийфосфата. [c.195]

Переработка природных фосфатов в простой и двойной суперфосфат. Простой суперфосфат получают разложением апатитов серной кислотой. Этот гетерогенный процесс, лимитируемый, в основном, диффузионной кинетикой, можно условно разбить на два этапа. Первый — это диффузия серной кислоты к частицам апатита, которая сопровождается быстрой химической реакцией, идущей на межфазной поверхности (поверхности частиц апатита) вплоть до полного израсходования кислоты, и кристаллизация сульфата кальция. [c.18]

Физико-химические особенности сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в тионнлхлориде. В случае, когда предварительное набухание сополимера проводится в тионилхло-риде, процесс сульфирования протекает по следующим стадиям 1) диффузия серной кислоты в гранулу сополимера 2) реакция сульфирования сополимера [c.351]

Последующая стадия процесса — созревание суперфосфата, т. е. образование и кристаллизация монокальцийфосфата, происходит медленно и заканчивается лишь на складе (дозревание) при вылеживании суперфосфата в течение 6—25 сут. Малая скорость этой стадии объясняется замедленной диффузией фосфорной кислоты через образовавшуюся корку монокальцийфосфата, покрывающую зерна апатита, и крайне медленной кристаллизацией новой твердой фазы Са(Н2Р04)2-Н20. Оптимальный режим в реакционной камере определяется не только кинетикой реакций и диффузией кислот, ио и структурой образовавшихся кристаллов сульфата кальция, которая влияет на суммарную скорость процесса и качество суперфосфата. Ускорить диффузионные процессы и реакции (а) и (б) можно повышением начальной концентрации серной кислоты до онтпмалыюй и температуры. [c.146]

Диффузия азотной кислоты происходит быстро в аморфную часть целлюлозы и очень медленно в кристаллические участки. Поэтому нитрование идет как топохими-ческая реакция с получением нитратов целлюлозы с невысокой СЗ и химически неоднородных. Сложноэфирные группы распределяются среднестатистически. [c.598]

В отличие от реакции с нормальными кислород- и азотсодержащими кислотами константы скорости реакций с участием карбокислоты намного меньше, чем в случае реакций, контролируемых диффузией. Реакция енолят-иона ацетилацетона с ионом гидроксония, в результате которой образуется енол, не сопровождается сколько-нибудь существенным перераспределением электронной плотности, и ее константа скорости, контролируемая диффузией, равна 10 л/(моль-с). Приводящая к образованию кетона реакция енолят-иона с ионом гидроксония, напротив, протекает со значительным перераспределением электронной плотности и характеризуется константой скорости, равной всего лишь 10 л/(моль-с). Для реакции гидроксид-иона с енольной формой ацетилацетона, в молекуле которой имеется внутримолекулярная водородная связь, константа скорости составляет 10 л/(моль-с), тогда как в случае реакции гидроксид-иона с кетонной формой, в молекуле которой такая связь отсутствует, константа скорости равна всего 4-10 л/(моль-с). Причина этого эффекта состоит в значительном перераспределении электронной плотности в ходе последней реакции. [c.27]

Экстремальная зависимость скорости разложения ксантогена-та от концентрации кислоты свидетельствует о том, что реакция обусловлена концентрацией Н-ионов в реакционной среде. Это подтверждается также замедлением скорости разложения при добавлении к кислоте солей с одноименным анионом, например сульфата натрия. Зависимость скорости разложения ксантогена-та от концентрации ионов водорода подробно исследована в работах Архангельского [51] и Яоста [55]. Для того чтобы исключить влияние диффузии, реакцию проводили в гомогенной среде. Следует отметить, что ксантогенат целлюлозы находится в растворенном состоянии только при высоких степенях этерификации у>50 и в сравнительно узком диапазоне кислой области (рН>-4). Зависимость у от продолжительности реакции при 20°С для различных значений pH реакционной среды приведена на рис. 7.24. [c.190]

Скорость реакций (а) и (б) растет с повышением концентрации серной кислоты и температуры. Однако при слишком высокой концентрации серной кислоты на поверхности частцц образуется плотная корка Са304 0,5НгО, препятствующая диффузии фосфорной кислоты в результате процесс резко замедляется и получается продукт с плохими физическими свойст- ами (мажущий). [c.283]

При непрерывном ведении процесса оптимальной является концентрация кислоты около 68% Н2504 этой концентрации соответствует температура в камере около ПО°С (температура повышается вследствие экзотермичности реакций, протекающих в камере). В этих условиях на поверхности частиц образуется рыхлый, пористый слой сульфата кальция и диффузия фосфорной кислоты внутрь частиц идет с достаточной скоростью. [c.283]

Быстрое падение напряжения в первый мoмeнt разряда соответствует понижению концентрации кислоты в порах активной массы до величины, обеспечивающей диффузию серной кислоты в поры в количестве, равном количеству серной кислоты, связываемой по реакции [c.92]

Положение и величина максимумов на кривой зависит от вида сырья, соотношения Т Ж в пульпе, температуры, времени пребывания пульпы в реакторе и т. п. На практике применяют концентрацию кислоты, отвечающую второму максимуму на рис. 134. Область оптимальных, промышленных концентраций серной кислоты лежит в пределах 62—68 o для непрерывного способа производства исходная концентрация серной кислоты составляет 67—бВ о. При такой концентрации кислоты температура в реакционной камере составляет около 110—115" С повышение температуры происходит за счет тепла экзотермических реакций (а) и (б). В этих условиях на по-верхиостр частиц фосфата образуется рыхлый пористый слой сульфата кальция, и диффузия фосфорной кислоты внутри частиц идет с достаточной скоростью. [c.368]

При разложении фосфатов азотной кислотой у поверхности раздела фаз образуются насыщенные растворы нитрата кальция и фосфорной кислоты, что затрудняет диффузию азотной кислоты в твердое вещество — фосфат. Чтобы исключить эти явления, тормозящие реакцию разложения фосфата (из-за ухудшения условий диффузии), процесс проводят при непрерывном перемешивании реагентов. Интенсивное перемешивание весьма важно для процесса разложения природных фосфатов. При недостаточном перемешивании азотная кислота неравномерно распределяется в реакционном пространстве. Поэтому разложение части фосфата будет происходить при недостатке азотной кислоты, что приведет к образованию монокальций-фосфата и неполному разложению фосфатного сырья. [c.640]

Сульфирование гранул сополимера серной кислотой — единственная химическая стадия процесса, скорость которой определяется не столько кинетическими закономерностями, сколько диффузией сульфирующего агента в набухшую гранулу в условиях строго заданных температуры, концентрации и соотношений реагирующих компонентов, обеспечивающих сохранность зерна сополимера. Поэтому достаточная полнота сульфирования может быть достигнута только по прошествии определенного времени, достаточного для диффузии серной кислоты внутрь гранулы. Это время не зависит ни от интенсивности перемешивания, ни от перемещения сульфомассы внутри объема аппарата. Зато другой параллельно протекающий в сульфураторе процесс — отгонка избытка дихлорэтана под воздействием теплоты экзотермической реакции, как всякий процесс теплообмена, требует для своего осуществления развитыл поверхностей и интенсивного перемешивания. Таким образом, в сульфураторе одновременно протекают и химические, и физические процессы, и поэтому выбор конструкции этого аппарата имеет важное значение для аппаратурного оформления всей линии сульфирования. [c.253]

Реакция (а) заканчивается в реакционной суперфосфатной камере за 30—60 мин в период схватывания и затвердевания суперфосфатной массы, который происходит вследствие сравнительно быстрой кристаллизации малорастворимого сульфата кальция. Вторая стадия процесса — образование и кристаллизация монокальцийфосфата — протекает более медленно и заканчивается лишь на складе при вылеживании суперфосфата в течение 6—30 суток. Малая скорость этой стадии объясняется замедленной диффузией фосфорной кислоты через образовавшуюся корку монокальцийфосфата, покрывающую зерна апатита, и крайне медленной кристаллизацией новой твердой фазы Са(Н2Р04)2 Н2О. [c.19]

Разложение апатита фосфорной кислотой также можно разделить на два этапа. На первом этапе в жидкой фазе, еще не насыщенной монокальцийфосфатом и в отсутствии его кристаллов, идет сравнительно быстрая диффузия фосфорной кислоты, сопровождаемая быстрой реакцией на поверхности зерен апатита. Второй медленный этап протекает после насыщения раствора монокальцийфосфатом и начала его кристаллизации, и его скорость лимитируется диффузией фосфорной кислоты через твердую корку продуктов реакции, покрывающую зерна апатита. Скорость медленных диффузионных стадий подвода реагентов в зону реакции и кристаллизации Са(НзР04)2 -НаО можно увеличить повышением концентрации фосфорной кислоты до оптимального значения, применением ее избытка и перемешиванием реакционной массы. Таким путем достигается повышение движущей силы и коэффициента массопередачи, увеличивается и обновляется межфазная поверхность. На практике считают оптимальной концентрацию фосфорной кислоты в пределах 70—74% Н3РО4, а оптимальный избыток кислоты — приблизительно 5% от стехиометрической нормы. [c.20]

Определение точного значения коэффициента распределения экстрагируемой кислоты между бензолом и водой в присутствии продуктов реакции проводилось в термостатированной стеклянной ячейке, снабженной магнитной мешалкой. Коэффициент диффузии бензойной кислоты в воде находился по работе [2] и составлял 1,02-10 см 1сек, коэффициенты диффузии щелочей рассчитывались по методу Робинсона — Стокса [3] и были равны 2,76 и 2,08-10 для КОН и КаОН соответственно. Коэффициент диффузии пропионовой кислоты в воде рассчитывался по методу Отмера и экера [3] и равнялся 9,6-10 см 1сек. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология