Полиэтилен температура перехода

Поскольку метод тока ТСД соответствует инфразвуковому частотному диапазону, то определение температур переходов в полимерах по положению максимума тока ТСД на температурной шкале (рис. 14.36) является более точным. Метод имеет высокую чувствительность ко всем видам молекулярных движений и разрешающую способность, обеспечивает определение энергии активации процессов, но вследствие своей специфичности недостаточно эффективен при исследовании неполярных или слабополярных полимеров в расплавах, когда на диэлектрические потери накладываются потери из-за электропроводности. Поэтому, например, полиэтилен для исследования диэлектрическим методом подвергают окислению. [c.382]

Температура материала на выходе его из цилиндра литьевой машины или экструдера определяется температурой перехода термопласта в вязкотекучее состояние. Например, полиэтиленовая литьевая масса, в состав которой входит полиэтилен с молекулярным весом 20 000—30 ООО, формуется при температуре 130— 140 °С. Если для литьевой массы был использован полиэтилен с молекулярным весом выше 100 ООО, температура литья повышается до 170—280 °С. Фторопласт-3 необходимо нагревать до 320— 330 С. Все остальные материалы формуют при температуре 150—230 °С. Температуру литьевой формы поддерживают равной 25—60 °С. [c.539]

Термомеханические свойства определяются также степенью дисперсности наполнителя [285]. Введение тонкодисперсного порошка железа в новолачную смолу, полистирол и полиэтилен приводит к замедлению деформации под действием постоянной нагрузки. Увеличение степени дисперсности оказывает действие, аналогичное увеличению концентрации наполнителя. Для полистирола при содержании наполнителя до 30% во всех случаях наблюдается изменение температур текучести и размягчения, а также расширение--температурного интервала между двумя, температурами переходов. [c.158]

Значения предела текучести полиэтиленов могут сильно различаться в зависимости от степени разветвленности полимера (которая влияет на кристалличность образца), вследствие чего температура перехода хрупкость — пластичность должна быть сложной функцией по крайней мере молекулярного веса и числа разветвлений основной цепи. [c.312]

Интересно заметить, что эффект захвата, вызывающий, по-видимому, это изменение энергии активации, еще отчетливее проявляется в реакции с поливинилхлоридом, в которой А падает от 40,8 ккал/моль (ниже температуры перехода, 76°) до 32,5 ккал/моль (выше температуры перехода, 83°). При 64,6° реакция с поливинилхлоридом протекает более чем в два раза медленнее по сравнению с полистиролом. С другой стороны, перекись бензоила стабилизируется при внедрении в полиэтилен также значительно выше температуры стеклования этого полимера [906]. Это явление может быть связано с полукристаллической природой полиэтилена, которая препятствует перемещению каких-либо растворенных молекул. [c.271]

Определены температуры перехода 1-го и 2-го родов полиэтилена, молекулярное движение в полиэтилене 1529-1535 рассмотрена связь последних со структурой полимера 536-1538 также его термодинамические свойства (плавление, стеклование, теплоемкость, теплопроводность и т. п.) >539-1566 [c.264]

В табл. 1.3 представлены значения температур переходов (плавление) и (бета-переход или стеклование), теплота кристаллизации, плотность, показатель преломления и собственное двулучепреломление полиолефинов. Данные взяты из различных литературных источников. Плотность аморфной фазы всех полиолефинов при комнатной температуре составляет 0,83 г/см , полистирола — около 1,0 г/см . Самое высокое значение плотности и температуры плавления кристаллической фазы среди полимеров, представленных в табл. 1.3, принадлежат синдиотактическому полистиролу. Наименьшая плотность среди коммерческих полиолефинов — у изотактического поли-4-метилпентена-1, а полиэтилен имеет самую низкую температуру плавления. [c.29]

Оценить температуру перехода в стеклообразное состояние для полиэтилен-терефталата. [c.114]

Интересно, что температура перехода Тд (см. рис. 79) возрастает с увеличением п, достигая 52 °С для СНП на основе НП, содержащего себациновую кислоту (я = 8). По-видимому, этот переход обусловлен появлением процесса а-релаксации, свойственного нормальным парафинам и полиэтилену . [c.249]

В процессе нанесения газопламенным методом полиэтилен претерпевает химические и структурные изменения. Характер этих изменений связан с применяемым горючим газом (ацетилен, водород, городской газ), количествами этих газов в смеси с воздухом или кислородом, размером зерен полиэтилена. Минимальные изменения происходят при применении в качестве горючего газа водорода. Базируясь на характере и общем направлении изменения свойств полиэтилена при газопламенном нанесении (уменьшение в 10 и более раз удлинения при разрыве, повышение температуры перехода в вязко-текучее состояние, уменьшение зависимости предела прочности при растяжении от температуры, отсутствие горизонтальной площадки на кривой зависимости удлинения от нагрузки, повышение твердости, уменьшение паропроницаемости, повышение прозрачности), легко сделать вывод, что основным структурным изменением, претерпеваемым при напылении, является сшивание линейных молекул полиэтилена поперечными связями. Степень структурирования определялась по растворимости в горячем бензоле. [c.292]

Полимерные соединения не являются химически индивидуальными веществами они представляют собой смеси полимеров с различной длиной цепи. Поэтому когда характеризуют полимерный материал молекулярным весом, то имеется в виду среднее его значение. Например, полиэтилен, в зависимости от условий получения, имеет молекулярный вес в пределах 18000—25000, 26000—35000 и 50 ООО—300 ООО. С увеличением средней величины молекулярного веса полимеров одного и того же ряда повышается их прочность и температура перехода в текучее состояние. [c.7]

Радиационное структурирование экструдированного листа позволяет исключить прорыв стенок ячеек газами, образующимися в процессе разложения порообразователя, поскольку при температуре его разложения (200—210 °С) несшитый полиэтилен практически не имеет сколько-нибудь существенной прочности. Являясь термопластичным полимером, полиэтилен при такой температуре переходит в вязкотекучее состояние. Облучение его быстрыми электронами приводит к образованию поперечных связей. Таким способом повышается прочность полиэтилена при температуре разложения порообразователя и создается возможность удержания газов в ячейках материала. [c.210]

В противоположность аморфным кристаллические термопласты (капрон, полиэтилен) имеют узкий интервал температур перехода в вязкотекучее состояние, низкую вязкость и, соответственно, высокую текучесть. Это несколько усложняет их переработку, вызывает необходимость точнее поддерживать температуру расплава, делать запорные устройства к мундштуку (рис. 111-20 и Н1-21), [c.123]

Свариваемость полимеров за счет диффузии возможна только в зоне нагрева, допускающей свободное перемещение молекул, т. е. в стадии вязкотекучего состояния полимера. Чем ниже температура перехода полимера в эту стадию и выше текучесть, тем быстрее удается достигнуть однородности материала в зоне сварки. Необходимо учитывать, что дальнейший нагрев полимера или длительная выдержка при высокой температуре вызывает его разложение. Таким образом, в отличие от сварки металлов плавлением при диффузионной сварке пластмасс жидкая ванна свариваемого материала не образуется, а сам процесс сварки может происходить лишь при определенных условиях. Основными из них являются повышенная температура в месте сварки (величина ее должна достигать температуры вязкотекучего состояния материала), плотный контакт свариваемых поверхностей и оптимальное время протекания процесса сварки. Интервал сварки определяется зоной вязкотекучего состояния пластмассы. Для таких материалов, как полиэтилен, температурный интервал широк и некоторое отклонение от средней температуры сварки допустимо. Но для материалов с узкой зоной вязкотекучего состояния, например капрона, необходимо точно выдерживать заданную температуру сварки. [c.185]

Полиэтилен (-СН2-СНг-)п — карбоцепной термопластичный кристаллический полимер белого цвета со степенью кристалличности при 20°С 0,5—0,9. При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления он переходит в аморфное состояние. Макромолекулы полиэтилена (ПЭ) имеют линейное строение с небольшим количеством боковых ответвлений. ПЭ водостоек, не растворяется в органических растворителях, но при температуре выше 70°С набухает и растворяется в ароматических углеводородах и галогенпроизводных углеводородов. Стоек к действию концентрированных кислот и щелочей, однако разрушается при воздействии сильных окислителей. Обладает низкой газо- и паропроницаемостью. Звенья ПЭ неполярны, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами и является высокочастотным диэлектриком. Практически безвреден. Может эксплуатироваться при температурах от -70 до 4-бО°С. [c.388]

Так, высокомолекулярный кристаллический полиэтилен при нагревании до температуры, превышающей Ткр, переходит в высокоэластическое состояние, а полиамиды сравнительно невысокого молекулярного веса переходят при этом в вязкотекучее состояние. [c.201]

При малых значениях г з и и , характерных для расплавов с высокой вязкостью (например, полиэтилен, полиамиды), процесс кристаллизации определяется уже не интенсивностью отвода тепла, а кинетикой зародышеобразования и роста кристаллов. Дело в том, что по мере охлаждения и увеличения вязкости расплава падает скорость его обмена с кристаллами, в результате чего рост последних замедляется, а при определенной температуре ст. называемой температурой стеклования, он вообще прекращается. В данном случае лишь часть расплава переходит в кристаллическое состояние, а остальная его часть — в аморфное состояние. При этом степень перехода расплава в кристаллическое состояние несколько возрастает по мере удаления от поверхности охлаждения вследствие возрастания температуры (уменьшения величины переохлаждения). Полное отверждение рассматриваемых расплавов достигается лишь при очень медленном их охлаждении или же при ступенчатом охлаждении с промежуточными выдержками для выравнивания температурного поля. [c.705]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Динамико-механические свойства и влияние на них кристалличности и поперечных связей были изу1 ены Баккареда, Бутта [527—529] и другими [530—531] на полиэтиленах различной степени кристалличности полученного по методу Циклера полиэтиленов высокого давления и трех образцов, подвергнутых облучению в атомном котле в течение различного времени, т. е. сшитых и почти полностью аморфных. Определялась скорость распространения звука в образцах, модуль Юнга и температура перехода. Наряду с температурой стеклования Tg и температурой плавления кристаллитов Т , авторы наблюдали третью точку перехода T , расположенную на несколько десятков градусов выше Tg и характерную для полимеров с поперечными связями или достаточно выраженной кристалличностью. Авторы полагают, что при T полностью развивается сегментальная подвижность цепочек, начинающая проявляться при Tg. Кристалличность и ковалентные поперечные связи смещают Tg и Tf в сторону более высоких температур и обусловливают максимум на кривых потерь однако при очень высоких степенях [c.233]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

Баккареда с сотр. [688] показал, что при образовании трех поперечных связей на 100 мономерных единиц в полиэтилене наблюдается небольшое увеличение модуля упругости и резонансного коэффициента и повышение температуры перехода второго рода. Это расширяет возможности применения полиэтилена для упаковки, так как допускается стерилизация материала паром для облицовки, для изготовления трубопроводов, предметов домашнего обихода и т. д., вследствие повышения их рабочей температуры 1682—693]. [c.243]

Дилатометрическим способом изучены явления переходов в разных полиэтиленах -с различной степенью разветвленности цепи. Сняты кривые зависимости удельного объема (У) От температуры (Г) в интервале от—40 до +150° С. По кривым V—Т определены значения температур переходов температура плавления Тт, температура начала кристаллизации из расплава Те, температура стеклования Tg, а также температура предплавле-ния Тр, при которой зависимость V — Т начинает отклоняться от прямой вследствие начала плавления кристаллов. Найдено, что при температуре ниже Т удельный объем полиэтиленов тем выше, чем больше степень разветвленности. Определенная по плотности полимера степень кристалличности линейной уменьшается с увеличением показателя разветвленности (Л с) числа Групп СНз на 100 СНг-групп полимера. При температуре выше Тт удельные объемы всех образов одинаковы температурная зависимость удельного объема описывается уравнением [c.263]

Еще в 1953 г. Шмайдер и Вольф описали максимум механических потерь при 50° С и объяснили его движением в кристаллических областях, поскольку интенсивность и положение максимума на температурной оси изменялись в зависимости от термической предыстории и условий приготовления образца. Предложенная ими трактовка была поддержана в ряде последующих работ, результаты которых изложены в статье Хельведжа, Кайзера и Купхаля . Эти результаты вкратце сводятся к следующему 1) введение атомов хлора в полимер приводит к сдвигу рассматриваемого перехода в сторону более низких температур и снижает его интенсивность 2) облучение полиэтилена приводит к аналогичному результату 3) увеличение содержания боковых групп в полиэтилене снижает температуру перехода 4) растяжение образцов разветвленного полиэтилена на 300% приводит к полному подавлению максимума механических потерь. Все перечисленные факторы приводят к снижению степени кристалличности полиэтилена и ухудшают упорядоченность в кристаллических областях. Хотя в общем наблюдается вполне отчетливая корреляция между кристалличностью полимера и переходом в области 50° С, детальный механизм перехода и причины, приводящие к увеличению механических потерь в рассматриваемой области температур, остаются пока неясными. [c.266]

Удельный вес полиэтилена при 20° равняется 0,930 см . Пр температуре 20—50° большая часть полиэтилена кристаллична. При-дальнейшем новыщении температуры полиэтилен постепенно переходит в аморфное состояние и при ПО—115°, т. е. при температуре плавления, он становится аморфным. При комнатной температурв-полиэтилен почти не растворяется в обычных растворителях, и %ри 70—80° ряд растворителей действует на полиэтилен. [c.11]

Температуры стеклования и кристаллизащи , а < а к же скорость кристаллизации зависят от химического строения полимера и гибкости макромолекул. С повышением гибкости макромолекулы температуры переходов снижаются, интервал между ними увеличивается и скорость кристаллизации возрастает. Полиэтилен имеет высокую скорость кристаллизации, поэтому в аморфном виде его получить нельзя. [c.213]

Мономеры при реакции поликонденсации должны содержать не менее двух функциональн1 1х групп (группы — ОН —СООН —Нг и др.). При реакциях полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного строения. Часть таких полимеров при определенной повышенной температуре переходит из твердого состояния в пластичное, а затем при охлаждении снова в твердое. Это их свойство наряду с использованием пластических деформаций создает возможность перерабатывать такие материалы в изделия различной формы и конфигурации. Полимеры, которые при нагревании до определенной температуры размягчаются, носят название термопластичных. К термопластичным полимерам относятся неполярные полимерные соединения, например полимерные углеводороды (полиэтилен, полипропилен и т. д.), или симметрично построенные полярные полимеры, у которых суммарный ди-польный момент равен О, например политетрафторэтилен (фторопласт) [c.133]

Прп обычной темпера 1 уре полиэтилен представляет собой твердый, упругий. материал, сохраияюидий свои свойства при температурах до 60—70 С. Переход полиэтилена в эластичное состояние наблюдается при температурах выше 70° С, а при температуре ПО -120 С он приобретает высокую эластичность. [c.420]

Кристь-лличеокие полимеры образуются в том случав, если их макромолекулы достаточно гибкие и имеют регулярную структуру. Тогда при соответствупцих условиях возмошш фазовыВ переход внутри пачки и образование пространственных решеток кристаллов. Кристаллизующимися полимерами являются полиэтилен, полипропилен, полиамиды и др. Кристаллизация осуществляется в определенном интервале температур. [c.22]

Закалка и отжиг низкокристаллических полимеров, таких, как полиэтилен-терефталат, изучены совершенно недостаточно. Отжиг существенно повышает степень кристалличности ПЭТФ, при этом его хрупкость и прочность увеличиваются [25]. В некоторых случаях наблюдаются явления перекристаллизации и частичные переходы от складчатой морфологии к морфологии полностью выпрямленных цепей. Влияние отжига на величину модуля упругости при растяжении изотактического полипропилена иллюстрируется рис. 3.11. Увеличение температуры отжига приводит к почти двукратному увеличению модуля. Относительное удлинение при разрыве, как и следовало ожидать, при этом уменьшается. [c.57]

Исследование диэлектрических свойств полимеров — один из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных, так и неполярных полимеров (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп, практически не существует. В соответствии с корреляциями, рассмотренными в гл. I и И, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь ди-польно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше температуры стеклования кооперативно, так как подвижности сегментов данной цепи и сегментов соседних макромолекул взаимосвязаны. По этой причине в процесс ориентации вовлекаются области довольно больших размеров, чем и объясняются высокие значения кажущейся энергии активации сегментального движения. Ниже температуры стеклования Тс переход сегмента из одного равновесного положения в другое требует практически беС конечно большого времени, превышающего доступную продолжительность наблюдения. [c.243]

Зона стыка изолированных труб представляет собой металлополимерную поверхность сложной конфигурации, очистка и изоляция которой имеет свои особенности. Рассмотрим подробно зону стыка труб, изолированных экструдированным полиэтиленом. Толщина изоляционного покрытия, как правило, составляет примерно 3 мм, концы труб освобождены от изоляционного покрытия на длину 150 мм, переход оформлен фаской с углом 45°. Свободные от изоляции концы труб в состоянии поставки покрыты консервационным слоем, при сварке часть этого слоя обгорает. Описанную зону необходимо очистить, нагреть до температуры 493-543 К и покрыть двумя слоями термоусаживающего-ся рулонного материала без гофр, пузырей, пустот и других дефектов. Технологическое оборудование для выполнения этих операций включает внутритрубный газовый подогреватель и смонтированные в кабине сварочной установки ПАУ-1001В очистное и намоточное устройства. [c.130]

Переработка полипропилена методом формования несколько затруднена вследствие присущей ему кристаллической структуры. Относительно резкий переход полимера из твердого состояния в жидкое требует поддериония температурного режима в узких интервалах [1]. Прп низкой температуре требуется применять высокие давления формования, а также затрудняется хорошее воспроизведение конфигурации формы, а при высокой — формуемый материал легко разрывается или деформируется и часто прилипает к модели или форме. Полипропилен характеризуется меньшей удельной теплоемкостью, чем линейный полиэтилен, поэтому его прогрев перед формованием и последующее охлаждение занимают на 15—20% меньше времени. На рис. 11.1 [2] показана зависимость температуры пленки от продолжительности нагревания. Температуру формования обычно поддерживают в пределах 165—175°С. Для прогрева заготовок чаще всего применяют излучающие электронагреватели мощностью 200—450 вт/дм . При формовании изделий из листов толщиной более 3 мм предварительный разогрев заготовок целесообразно осуществлять в сушилке при 110—140°С. Это дает возможность сократить продолжительность рабочего цикла и уменьшить усадку изделий [3], [c.278]

Наконец, даже при падежной герметизации мест соединения различных частей аппаратуры неизбежна диффузия примесей из окружающей среды через стенку аппарата. В технологии особо чистых неорганических веществ в подавляюн1ем большинстве случаев используются полимерные материалы. Оказалось, что изделия из полимерных материалов (листы, трубы) имеют мельчайшие поры и тонкие канальцы [2]. Помимо этого поздушш,1е загрязнения могут диффундировать через пустоты, образующиеся в результате беспрерывного колебательного движения отдельных элементов макромолекул. Полимеры с линейной структурой, вс имеющие полярных групп (полиэтилен, политетрафторэтилен, поливинилхлорид и другие), как более гибкие, являются и более проницаемыми для газа, чем высокомолекулярные соединения с пространственной структурой [2]. Необходимо отметить, что скорость диффузии газа резко возрастает с повышением температуры, и особенно в тот момент, когда полимер переходит из стеклообразного в эластичное состояние [3], Пластические материалы подвержены также микробиологической коррозии. Жизнедеятельность микроорганизмов, поселяющихся на полимерных материалах, может привести к тонкому перфорированию стенок аппаратуры и деструкции самого полимера [2]. В некоторых случаях плесень может прорастать [c.31]

Дело в том, что полиэтилен из-за высокой степени кристалличности, т. е. высокой объемной концентрации кристаллических морфоз (неважно, кристаллиты ли это, как в модели Хоземанна, или сферолиты), содержит настолько короткие проходные цепи (не говоря уже об относительно малом объеме аморфной фазы), что они не могут проявить каучукоподобную эластичность, для чего потребовалось бы соответствие Мс нескольким сегментам. Иными словами, кристаллические морфозы играют роль не только зажимов , которые при прочих условиях превращали бы каучук в резину, но и тормозят резиноподобные проявления, сокращая длины цепей. Наряду с этим надо считаться и с возможностью значительного сдвига вверх по температуре а-перехода, связанного с натянутыми проходными цепями. [c.323]