Углеводороды, анализ удерживания

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

Примечание. Во всех таблицах этой главы, а также и в последующих двух главах углеводороды расположены в порядке их элюирования при газохроматографическом анализе. Неподвижная фаза — сквалан. Величины относительных времен удерживания приведены в оригинальных работах. [c.12]

Основным критерием для качественной идентификации углеводородов при газохроматографическом анализе являются величины относительных времен удерживания или некоторой их модификации, называемой индексами Ковача . [c.338]

Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии [4—6], в том числе истории хроматографического анализа нефти и нефтепродуктов [7], основам хроматографического разделения [8—11], качественного [12, 13] и количественного [14, 15] газохроматографического анализ-а, капиллярной хроматографии [16—18], приборам для хроматографии [19—20], автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ [21—23]. Приведены сведения о хроматографических материалах-носителях и стационарных жидкостях [24— 27], об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах [12, 28]. Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы [29—33], а в нефтехимии — [34]. [c.115]

При газохроматографическом методе анализа жидкие СНГ испаряются в потоке инертного газа и проходят через разделительную газожидкостную колонку, в которой поддерживается заданная температура. Пары СНГ сепарируются на составные углеводородные компоненты, которые определяются в потоке газа по теплопроводности с помощью датчика ионизации пламени или датчика, использующего чистые углеводороды для контроля относительного времени удерживания. В ходе анализа снимается хроматограмма, состоящая из целого ряда пиков . Каждый из них соответствует определенному чистому углеводороду, содержание которого пропорционально площади, ограничиваемой контурами пика . [c.84]

При изотермическом анализе исправленные времена удерживания нормальных углеводородов связаны с числом углеродных атомов соотношением [c.292]

Определение индекса удерживания. Качественный анализ обычно основан на сравнении характеристик удерживания неизвестного компонента в сопоставимых условиях с характеристиками известных веществ. Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (VII.1), необходимо знать исправленные удерживаемые объемы двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с -гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.146]

Эффективность разделения определяется размыванием пика за время анализа. Чтобы исследовать изменение эффективности разделения веществ, зафиксированных на одной хроматограмме, прежде всего следует определить, какая существует связь между шириной ников веществ одного класса — хотя бы углеводородов — и приведенным временем удерживания t,.. Как можно заключить из рис. 11, в первом приближении имеет место линейная зависимость а от приведенного времени удерживания [c.45]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Важнейшее условие надежности качественного анализа — достаточно высокая разделительная способность. По формулам (57) или (58) гл. II различие в индексах удерживания углеводородов, требуемое для достаточного разделения, равно [c.353]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

Жидкостная адсорбционная хроматография. Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алкано-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняют силикагелем или двойным адсорбентом — оксидом алюминия и силикагелем. В качестве десорбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных углеводородов используют н-алканы С5 — С7, для десорбции ароматических и гетероатомных компонентов — бензол, спиртобензольные смеси, ацетон, хлороформ. Применение ступенчатого или непрерывного увеличения полярности подвижной фазы позволяет значительно уменьшить время удерживания веществ. Этот метод называется градиентным элюированием. [c.130]

Лучшим методом анализа растворителей является метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) [261]. Разработаны методики, облегчающие идентификацию по объемам удерживания. Джемс и Мартин использовали при анализе кислот нормального и изостроения связь между логарифмом объема удержания и числом углеродных атомов. Аналогичное соотношение положено в основу анализа жирных кислот, нормальных парафинов, спиртов и кетонов [262]. Идентификацию углеводородов проводят методом ГЖХ с применением индексов удерживания [263]. [c.148]

ГХ / ПИД Анализ горючих , т. е. содержащих С—Н-связи веществ (углеводородов, спиртов, фенолов и др.) Наиболее простой в применении вариант ГХ Низкая селективность идентификация компонентов пробы только по времени удерживания [c.550]

Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах широко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания ( /// /7 ) для углеводородов не [c.70]

В табл. 1.17 приведены величины относительного удерживания сорбатов для колонок, содержащих различное количество полиэтиленгликоля на носителе. Видно, что относительное удерживание сорбатов зависит от количества неподвижной фазы на носителе. Вычисленный на основе уравнения (29) вклад адсорбции ароматических углеводородов и полярных сорбатов в их удерживание на полиэтиленгликоле или пренебрежимо мал или сравним с ошибками опыта. Анализ литературных данных показывает, что вклад адсорбции на поверхности неподвижной фазы в объем удерживания не превышает 1%, если коэффициент активности сорбата не больше 5, т. е. если система не очень сильно отклоняется от идеальности. [c.53]

Предложена методика газохроматографического качественного и количественного анализа бензинов от н.к. до 200° С на содержание индивидуальных насыщенных углеводородов. Приведены индексы удерживания 63 алканов e- u. [c.12]

Разработана методика определения индивидуального состава бензинов в широкой фракции от и. к. до 200° С без предварительной четкой ректификации и выделения отдельных фракций. Анализ насыщенных углеводородов проводился методом газо-жидкостной хроматографии с использованием, высокоэффективных колонок в режиме линейного программирования температур. Неподвижная фаза — сквалан. Все углеводороды определены путем добавки специально синтезированных эталонных соединений. Приведены индексы удерживания 63 алканов состава С —С,,. [c.239]

Так, например, газохроматографический анализ смесей органических соединений с водой представляет серьезные трудности, вследствие несимметричности пика воды, близких времен удерживания воды и органических кислородсодержащих соединений, что особенно резко проявляется при определении малых концентраций воды в органических соединениях. Для преодоления этих трудностей в работах [11, 12] были разработаны специальные методы определения следов воды в органических растворителях и анализа водных растворов. Методика анализа основана на количественном превращении паров воды в ацетилен в результате реакции с карбидом кальция. Образующийся ацетилен в виде узкого пика быстро элюируется впереди анализируемых компонентов. Метод применим для анализа смесей воды и углеводородов, альдегидов, кетонов, эфиров, спиртов. [c.11]

Анализ выполняют на колонке длиной 1-1,5 м и диаметром 3 мм. Хроматографическую колонку предварительно промывают хлороформом и высуишвают, затем заполняют носителем с неподвижной жидкой фазой. Носитель уплотняют при помощи вибратора. Массу носителя с неподвижной жидкой фазой, загруженного в хроматографическую колонку, определяют взвешиванием колонки до и после наполнения. Остатки хлороформа из носителя удаляют, продувая колонку азотом со скоростью 6 л/ч при 120 °С в течение 2 ч. Затем определяют время удерживания стандартов, т. е. время от момента ввода пробы до максимума пика данного стандарта на хроматографе. В качестве стандартов используется смесь нормальных углеводородов С —С9 и метилового спирта в соотношении 1 1. Пробу смеси нормальных углеводородов Се—С9 и метилового спирта в количестве 1 мкл вводят в испаритель хроматографа, фиксируя ввод пробы и выход максимума пика каждого компонента [c.156]

С технической стороны выполнение первых двух условий не связано с какими-нибудь трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Одвака нет никакой необходимости в синтезе всех индивидуальных углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемых смесях, т. е. нет необходимости полного повторения того пути, который у же был пройден исследователями, разрабатывающими эти методы. Для газохроматографических целей с успехом можно использовать методы равновесной изомеризации или метиленирования, позволяющие легко и быстро получать смеси необходимых для анализа углеводородов. При использовании в качестве неподвижной фазы сквалана в целях большей достоверности желательно проведение газохроматографических анализов при нескольких температурах, отличающихся на 10—20° С. При этом полезно, для целей более надежной качественной идентификации, использовать следующие изменения в характере элюирования углеводородов различного строения. С повышением температуры уменьшаются времена удерживания алканов и, менее значительно, пятичленных цикланов. Углеводороды, имеющие групировку четвертичного атома углерода, начинают элюироваться позднее, чем их изомеры, не содержащие этой группировки. Само собой понятно, что понижение температуры приводит к противоположным эффектам. [c.337]

Интересным адсорбентом для ГАХ является графитированная сажа. Адсорбция на ней осуществляется за счет неспецифических дисперсионных сил, и при разделении смесей определяющую роль играет число контактов звеньев молекулы с плоской поверхностью частиц сажи. Например, время удерживания углеводородов Сб в соответствии с уменьшением поверхности контакта изменяется в следующем ряду гексан>бензол>циклогексан. Графптпрован-ную сажу применяют и для анализа изомеров и изотопов. [c.89]

Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах щироко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания (сН/с1Т) для углеводородов не только различных классов, но и подклассов, получаются при использовании в качестве неподвижной фазы дибутилтетрахлорфталата [74]. [c.119]

Разработан метод группового анализа высококипящих смесей аренов и алканов на основе обращенной газовой хроматографии [158, 159]. Сущность метода состоит в использовании анализируемой фракции в качестве неподвижной фазы, о свойствах которой судят по величинам удерживания произволь 10 выбираемых соединений— стандартов. Так, по объемам удерживания бензола и толуола по отношению к октану можно приблизительно оценить долю ароматических атомов углерода в анализируемой фракции. Калибровочная кривая была построена предварительно по 13 индивидуальным высококипящнм углеводородам и их смесям. [c.130]

Геометрическая структура адсорбентов (удельная поверхность, средний диаметр пор) существенно влияет на объем удерживания анализируемых веществ и на газо-адсорбционное разделение. Для анализа легких углеводородов и низкокипящих неорганических газов применяются емкие адсорбенты, такие, как тонкопорнстые силикагели, тонкопористые стекла, молекулярные сита, активированные угли. Наоборот, для анализа высококипящих крупных молекул необходимо использовать малоактивные адсорбенты (широкопористые стекла, графитированные сажи и т. д.). [c.164]

Используя кварцевую капиллярную колонку длиной 5 м и внутренним диаметром 0,53 мм с тонким слоем ИФ, имеющую высокотемпературное покрытие из полиимида или алюминия, можно провести анализ тяжелых фракций нефти — тяжелых сырых нефтей, мазутов, асфальтенов. Идеальной градуировочной смесью Является Поливокс 655 с добавкой и-парафииов Сп — С(8 (рис. 8-3). Иа рис. 8-4 представлена градуировочная кривая, полученная при ироведении имитированной дистилляции Поливокса 655. Времена удерживания на этой кривой соответствуют температуре кипения углеводородов С 14 — С 108. [c.105]

Анализ прямогонных бензиновых фракций проводят методом ГЖХ с использованием капиллярных колонок. Разработанные методики анализа бензинов можно условнр разделить на две группы. К первой относятся методы, использующие для идентификации индексы удерживания Ковача, ко второй — методы, основу которых составляет порядок выхода углеводородов на стандартной, обычно неполярной фазе (сква-лане) при строго заданных рабочих температурах. [c.126]

К жидкой фазе предъявляются следующие требования она должна иметь низкую летучесть, быть термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Для анализа хрома применяют апиезон L (смесь высокомолекулярных углеводородов) [614], силиконовый каучук SE-30 [13, с. 160 778], полиэтоксидетергент тергитол NPX (производное ионилфенола) [1046], высоковакуумную силиконовую смазку Дау Корнинг 710 [293, с. 38 1009 1046], силиконовое масло [751, 1012]. Изучена зависимость времени удерживания трифторацетилацетата хро-ма(1П) от содержания неподвижной фазы (апиезон) и степени силанизации твердого носителя (хромосорб W) [1101]. [c.68]

Значения относительных объемоБ удерживания для углеводородов, определяемых в ряде анализов, см. в табл. 1. [c.13]

Возможность разделения на компоненты фракции — gi н-парафинов, а-олефинов и а,, ю-диенов, а также выделенных методом элюентного адсорбционного микрохроматографирования а, со-диенов Сю—Сз1 (см. разд. 1.2.2.1.2) изучена в условиях программирования температуры газо-жидкостного хроматографирования [132]. Условия хроматографирования стальная колонка размером 2000 x 2 мм заполнена хромосорбом W (фракция 0,211—0,160 мм) с нанесеннсй жидкой фазой — полиэтиленгликольадипинат (7%) и ортофосфорная кислота (1%), программирование температуры от 100 до 200 °С са скоростью 2 °С/мин, детектор — пламенно-ионизационный, расход газа-носителя (азот) — 40 мл/мин, объем пробы — 0,2—0,5 мкл. На графике зависимости логарифма относительного времени удерживания от числа атомов углерода в молекуле получают изогнутые линии (рис. 8). Наиболее полное разделение на компоненты всех трех групп углеводородов получают в области С —С ,, с дальнейшим увеличением числа атомов углерода в молекуле четкость разделения падает. Однако при анализе группы а, ш-диенов симметричные пики полностью разделенных компонентов получают до С ai- [c.69]

Строгое соблюдение интервалк и скорости изменения температур является чрезвычайно важным, так как они определяют температуру, при которой происходит элюирование различных углеводородов. Всякое убыстрение или замедление анализа может заметно исказить приведенную далее картину разделения углеводородов, так как температура, соответствующая выходу тех или иных углеводородов, в заметной степени влияет на их относительное время удерживания. Особенно это относится к углеводородам различных гомологических рядов. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология