Окись алюминия спектр

Рис. 10. Спектр СО, хемосорбированной на Р1, нанесенной на двуокись кремния, (А) и на Р1, нанесенной на окись алюминия (В).

Влияние носителя на спектр окиси азота, адсорбированной окисью никеля, было исследовано Терениным и Роевым (1959). В спектре адсорбционной системы окись азота — окись никеля появлялась полоса поглощения при 1805 см , отнесенная к молекулам, координированным ионами никеля. При нанесении окиси никеля на окись алюминия полоса появлялась при 1850 см . Это смещение было приписано увеличению электроноакцепторной способности окиси никеля нри нанесении ее на окись алюминия. Это еще раз подтверждает, что окись алюминия обладает электроноакцепторными свойствами. [c.267]

Для массивных образцов, помимо влияния грани кристалла, установлено влияние размера металлических частиц. Так, в ИК-спектрах окиси углерода, адсорбированной на тонко диспергированных переходных металлах, наблюдается усиление интенсивности полос поглощения окиси углерода в области низких частот [28]. Это явление объясняется хемосорбцией на центрах, расположенных в вершинах кристаллитов, где происходит, как полагают, упрочнение связи металл—углерод и одновременное ослабление и поляризация карбонильной группы. Влияние размера частиц обнаружено и в случае адсорбции азота на никеле, палладии и платине, нанесенных на окись алюминия и двуокись кремния [29]. Усиление интенсивности полос поглощения наблюдается при адсорбции азота (предположительно в молекулярной форме) на частицах диаметром менее 7 нм. [c.27]

Рассмотрим сначала алюмосиликаты с концентрацией окиси алюминия. менее 20 мол.%. Поскольку окись алюминия не основной ко.мпонент и обычно распределена равномерно, большая часть поверхности должна иметь сходство с поверхностью силикагеля. По аналогии со структурами с и б (рис. 13) для поверхностных атомов алюминия возможны две структуры гид (рис. 13), которые, очевидно, пере.ходят друг в друга при добавлении или удалении воды. Изучение ЯМР- и ИК-спектров [c.80]

Двуокись титана также обнаруживает некоторые из тех свойств, которые отличают окись алюминия от двуокиси кремния. Наблюдались различные изолированные гидроксильные группы и на основании спектров дейтерированных образцов было высказано предположение о возможности существования третьего типа. Эти спектры не были такими же четкими, как два других, а между двумя формами — рутилом и анатазом — обнаружились большие различия. Относительная легкость восстановления двуокиси титана по сравнению с окисью алюминия и двуокисью кремния может способствовать этому. Йетс [33] предположил, что разные полосы ОН-групп могут быть связаны с наличием гидроксилов на поверхности различных кристаллических граней. Поскольку эти исследования породили больше вопросов, чем ответов, их необходимо продолжить. [c.24]

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Было проведено исследование ЭПР окиси хрома, нанесенной на окись алюминия [173]. Образцы, восстановленные в водороде при 500° и окисленные в воздухе при 500°, изучались в диапазоне концентраций Сг от 0,08 до 10 вес. %. Спектры ЭПР восстановленных образцов, записанные в Х-полосе, представлены на рис. 29 и 30. Они состоят из двух отчетливо выраженных резонансных линий, что видно из изменений спектров с возрастанием концентрации хрома и исследований образцов в К-полосе. Первый из этих резонансов характеризуется производной линии поглощения с максимумом вблизи 1500 гаусс в Х-полосе, кото-- [c.89]

Адсорбция этанола и изопропанола при 20° С приводит также к появлению полос поглощения с максимумами 1090 и ИЗО см соответственно. Повышение температуры адсорбции ведет к уменьшению их интенсивности. Появление этих полос обусловлено колебанием связи С—О, так как на участке спектра 1200—1000 см располагаются частоты валентных колебаний указанных групп в спиртах и эфирах. Учитывая, что на поверхности некоторых окислов (окись алюминия, окись хрома) [8, 10] в этих условиях наблюдается образование поверхностных эфиров вида Ме—О—К, а поведение полос 1090 и ИЗО см аналогично поведению полос поглощения связи С—О поверхностных эфиров, можно полагать, что и в случае окиси цинка нри адсорбции спиртов также имеет место образование эфирных связей адсорбата с новерхностью. [c.255]

Адсорбция водорода на платине, нанесенной на у-окись алюминия (алон-С), была исследована Плискином и Эйшенсом (1960) методом инфракрасной спектроскопии. Приготовление образца и методика регистрации инфракрасных спектров для этих систем были описаны в гл. 2. [c.119]

На рис. 31, а представлен спектр водорода, хемосорбирован-ного на платине, нанесенной на окись алюминия. В спектре, снятом при наиболее высоких степенях заполнения, появляются полосы при 2105 и 2055 см . В случае еще более высоких давлений газа пик при 2105 становится острее и интенсивнее, чем [c.119]

Пос.тае нагревания системы метанол — окись алюминия до температур, превышающих 170°, получают спектр, сходный [c.225]

О Нейл и Иейтс (1961) исследовали спектры окиси углерода, адсорбированной на никеле и на окиси никеля, используя в качестве носителей кремнезем, окись алюминия и окись титана. На рис. 28 показаны спектры, полученные при адсорбции на нанесенной окиси никеля. При использовании в качестве носителя кремнезема полосы поглощения наблюдались только нри 2175 и 2060 сл1- . Первая полоса, вероятно, принадлежала окиси углерода, образующей координационную связь через неподеленную пару электронов с электроноакцепторным центром поверхности. Этот тип адсорбции обсуждался выше. Полоса поглощения при 2060 была приписана окиси углерода, хемосорбированной [c.268]

Ряд порошков, включая двуокись титана, окись цинка, окись железа и молекулярное сито Линде 13Х, а также силикаге.ть и окись алюминия прессуют в таблетки. Силикагель используется, кроме того, в качестве подложки для окислов металлов. Для этого его смешивают с гидроокисью или раствором нитрата металла до состояния однородной пасты, которую высушивают досуха, измельчают в порошок и прессуют в диск. При нагревании в вакууме гидроокись или нитрат металла разлагается, давая небольшие частицы окиси металла, нанесенной на силикагель. Готовые диски обычно содержат приблизительно 10% окисла металла. При изучении образцов этого тина следует быть осторожным, чтобы отличить спектры соединений, адсорбированных на силикагеле, от спектров соединений, адсорбированных на окиси металла. [c.343]

Состояние водорода, хемосорбированного на активных металлических катализаторах, служит предметом постоянных исследований [52]. Плискин и Эйшенс [53] на основании инфракрасных спектров водорода или дейтерия, адсорбированных на таких катализаторах, как платина, нанесенная на окись алюминия или силикагель, пришли к заключению, что существуют две формы хемосорбированного водорода — слабо- и сильносвязанные поверхностные образования. [c.136]

Инфракрасный спектр продукта, полученного в пробных опытах, весьма близок к спектру заведомо чистого образца По 1,4645, т. кип. 123—124° (9 мм рт. ст.). Вещество не изменяется при хроматографировании на колонке в системе бензол — нейтральная окись алюминия (Брокман IV) (I, вероятно, вызы- [c.696]

ИК-спектры получены па приборе UR-10. Спектры ПМР сняты па приборе Perkin—Elmer R-12 с рабочей частотой 60 Мгц и на приборе фирмы Вгпкег НХ-90 с рабочей частотой 90 Мгц. Масс-спектры получены па приборе МХ-1303. Использована окись алюминия марки безводная . [c.43]

Зиновьев и Клудинова сообщали о разложении гексагидрата при нагревании. По их данным, температура плавления соли составляет 82 °С. Обезвоживание происходит одноврел1енно с гидролизом при 178 °С при этом образуется основная соль А1(0Н)(СЮ4)2. Две конечные стадии разложения быстро следуют одна за другой при 262 и 264 °С. В результате получается Al Og. Мэрвин и Вулавер также нашли, что конечным продуктом распада является окись алюминия. Измерения электропроводности перхлората алюминия в водном растворе показывают, что в разбавленных растворах соль полностью ионизирована Электропроводность определяли в нитробензоле, ацетонитриле н целлозольве. При электролизе этих растворов осадить алюминий не удалось . Опубликованы данные о спектре Рамана для водных растворов этого перхлората . [c.54]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Из литературы известно, что активными катализаторами в реакции по-лпигеризацип этилена являются окислы хрома, нанесенные па такие под-ло кки, как силикагель, алюмосиликаты, циркопийсиликаты, окись алюминия т. д. Ранее нами совместно с сотрудниками чл.-корр. АН СССР Г. К. Борескова иа примере хромовых катализаторов, нанесенных на алюмосиликат, было показано, что активными центрами реакции полимеризации являются ионы Сг +, стабилизированные на поверхности носителя и дающие характерные узкие линии в спектрах ЭПР [1]. К такому же выводу пришли независимо от нас К. В. Топчиева с сотр. 2], а также А. Е. Семенова, М. П. Вотинов, Б. И. Сажин и др. [3]. Интересно было проверить, справедлив ли этот вывод также и для катализаторов, нанесенных на другие носители, и выяснить влияние носителя на их удельную активность. [c.102]

Исследование адсорбции аммиака и пиридина на поверхности твердого тела методом инфракрасной спектроскопии позволяет различать оба типа кислотных центров и оценивать их концентрацию. Первой работой в этом направлении было исследование ИК-спектров аммиака, адсорбированного на алюмосиликатах, выполненное Мейпсом и Эйшен-сом [84]. Они нащли, что в ИК-спектрах имеются две характерные полосы поглощения, одна из которых указывает на взаимодействие молекул NHз с льюисовскими кислотными центрами, а другая соответствует образованию ионов МН+ на бренстедовских центрах. Позднее Базила и Кентнер [85] показали, что существует три типа адсорбции аммиака на алюмосиликате физически адсорбированные молекулы, координационно-связанные молекулы и ион NH4. Каждый тип адсорбции может быть охарактеризован специфической полосой поглощения (табл.7). По данным этих авторов, относительная интенсивность полос поглощения соответствует отнощению Ь В-кислотных центров, равному 4. Различие в спектрах пиридина, координационно-связанного с поверхностью, и иона пиридиния (табл. 8) также позволяет различать природу кислотности на поверхности твердого тела [86]. По сдвигу полосы поглощения координационно-связанного пиридина относительно жидкой фазы и по интенсивности такой поло сы после вакуумирования и нагревания можно приблизительно оценить поверхностную льюисовскую кислотность. Перри [86] показал, что окись алюминия является сильной льюисовской кислотой и не имеет кислотных центров Бренстеда, в то время как алюмосиликат проявляет оба типа кислотности. Не так давно для раздельного определения бренстедовских и льюисовских центров на поверхности цеолитных катализаторов использовались ИК-спектры пиперидина, имеющего более высокое рК [87]. [c.38]

Получение верхних трех спектров рис. 28 иллюстрирует попытку идентифицировать таким способом окружение кобальта в типичном катализаторе Со-МоОз-АЬОз, в котором содержалось приблизительно 5% кобальта и 10% М0О3. Рентгенографическую дифракционную картину дает только активированная окись алюминия. Были изготовлены два образца молибдат [c.155]

Здесь А1 принимает шестерную координацию, такую же, как в корунде. Однако вопрос о том, почему А1 не-обнаруживается на рентгенограммах, остается открытым. Принято считать, что он образует комплексы внутри содалитовых ячеек, но построение соответствующей модели связано с серьезными трудностями. Авторы работ [46, 151] во всех, восьми проведенных анализах обнаружили повьппенную электронную плотность в местах Г. Мейер и соавторы приписали ее атомам А1, связанным с тремя 0(3) на расстоянии 2,7 А и тремя гидроксилами, находящимися в местах 1Г, на расстоянии 2,0 А. Расстояние 2,7 А слишком велико, чтобы образовалась связь А1—О, если только атомы 0(3) не смещаются внутрь кольца, когда алюминий занимает место Г. В гидратированном образце электронная плотность в месте Г может принадлежать воде. К сожалению, ситуация остается совершенно неясной, и вопрос о том, находится ли окись алюминия в содалитовой ячейке в виде отдельного комплекса, или А1 действительно связан с кислородом каркаса, пока не решен. Последнее предположение кажется мало вероятным, так как заряд кислорода каркаса вполне скомпенсирован двумя ионами 81. Если бы атомы А1 участвовал в компенсации, ослабляя связи 81—0, то это привело бы к увеличению размеров ячейки и средних расстояний Т—0. Джекобе и Уттерховен [138] при интерпретации ИК-спектров приписали полосы поглощения с частотами 3680 и 3600 см ионам ОН, расположенным вблизи А1-дефектов, но более подробной интерпретации структуры они не пргаодят. [c.78]

Изучена адсорбция СО на родиевом цеолите У. Напуск СО на цеойиты, обработанные при 300° С как в вакууме, так и в водороде, сопровождается появлением в ИК-спектре полос поглощения при 2045 и 2110 см . Такие же полосы наблюдаются в ИК-спектре СО, адсорбированной на металлическом родии, нанесенном на окись алюминия. Это указывает на легкость восстановления ионов родия, введенных в цеолиты. [c.324]

Чтобы определить следы (10 —10 %) мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют окись а гюминия в качестве адсорбента. Вкратце Методика заключается в следующем. Для обезвоживания и удаления частиц сернистого железа пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг окиси алюминия в виде зерен величиной 30—40 мкм, пробу энергично встряхивают в течение 0,5 ч и фильтруют. К фильтрату добавляют О мг окиси алюминия, встряхивают в течение 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют третий раз. Итого на фильтре накапливается 30 мг окиси алюминия. Его промывают небольшим количеством -гексана, отсасывают досуха, окись алюминия смешивают в агатовой ступке с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлористым калием (4 1) и 50 жг смеси вводят в канал угольного электрода. Источник возбуждения — дуга постоянного тока (6 а). Съемку спектра производят на кварцевом спектрографе средней дисперсии. [c.147]

Исследование хемосорбции окиси углерода на металлах и окислах металлов, нанесенных на силикагель или окись алюминия, весьма интенсивно проводили Эйшенс и сотр. (Эйшенс, Плискин и Френсис, 1954 Эйшенс, Френсис и Плискин, 1956 Эйшенс, 1956 Эйшенс и Плискин, 1957, 1958), Янг и Гёланд (1957) и Гё-ланд (1959). Интерпретацию полученных в этих исследованиях полос поглощения проводили на основе сопоставления со спектрами карбонилов металлов. [c.16]

При повышении давления газа увеличивалась степень заполнения поверхности слабо адсорбированным метилацетиленом, который сохранял ацетиленовый водород, на что указывает появление в спектре полосы поглощения при 3300 см . В табл. 25 суммированы результаты, полученные Йейтсом и Луккези прп адсорбции ацетилена и замещенных ацетиленов на дейтерированной окиси алюминия. Окись алюминия обрабатывали дейтерием, что приво- [c.184]

Подобными причинами могут быть объяснены изменения в спектре, вызванные спеканием родиевых частиц, нанесенных на окись алюминия (Янг и Гёланд, 1957). С увеличением размера кристаллитов при спекании уменьшалась доля молекул окиси углерода, прочно связанных с центрами на углах и ребрах кристаллитов, образующих поверхность металла, и соответственно уменьшалась относительная интенсивность полос ниже 2000 см . [c.261]

Изменения в спектре окиси углерода, адсорбированной нанесенной на кремнезем платиной, при добавлении к пей водорода (рис. 21) сходны с изменениями, наблюдавшимися при нанесении металла на окись алюминия (рис. 66). Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер (19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. Это допускало возможность значительно большего участия -электронов платины в адсорбции окиси углерода, проявлявшегося в понижении частоты колебания карбонильной группы. О других наблюдениях влияния различных носителей сообщили Эйшенс и Плискин (1958). В процессе приготовления платиновых катализаторов хлороплатиновая кислота восстанавливалась водородом, и было найдено, что более легко восстановление происходит при нанесении 51еталла на кремнезем, чем па окись алюминия. Окись углерода, адсорбированная на платине, легче окислялась нри использовании в качестве носителя кремнезема. Последний результат согласуется с выводом [c.264]

Влияние предварительной адсорбции сероуглерода на адсорбцию окиси углерода металлическим никелем, нанесенным на окись алюминия, было исследовано Гёландом (1959). Спектр окиси углерода на неотравленном образце никеля при увеличении покрытия поверхности показан на рис. 68, а. За исключением небольших различий в частотах, приведенный спектр подобен полученному Эйшенсом, Френсисом и Плискином (1956). Гёланд полагал, что низкочастотная полоса поглощения принадлежит мости-ковому соединению окиси углерода, однако более вероятно, чго она относится к линейному соединению окиси углерода, прочно удерживаемому центрами на углах и ребрах граней поликристал-лической поверхности металла (Блайхолдер, 19646). Полоса поглощения при 2075 см , вероятно, обусловлена поглощением молекул окиси углерода, связанных с центрами в плоскости граней кристаллитов на поверхности металла. [c.269]

Вопрос о том, являются ли кислотные центры окиси алюминия кислотой типа Бренстеда или Льюиса, интенсивно исследовался различными методами (разд. 2.3). Пайне и Хааг [7], используя различные индикаторы (разд. 2.3.2), заключили, что окись алюминия обладает кислотностью Льюиса. Изучение инфракрасных спектров поглощения пиридина, адсорбированного окисью алюминия, представило дополнительные убедительные доказательства того, что кислотные центры окиси алюминия являются кислотой типа Льюиса. Полученный Пэрри [9] спектр поглощения пиридина, адсорбированного на дегидратированной 7]- А12О3, приведен на рис. 21, а интерпретация полос - в табл. 8. Удерживание пиридина после вакуумирования при высоких температурах, как следует из сохранения полосы в области 1459 см и сдвига максимума поглощения до 1459 см , а также большого сдвига частоты [c.59]

Миграция двойной связи и цис — транс-изомеризация может также проходить и на так называемых крекирующих катализаторах, представителями которых являются окись алюминия, силикагель и алюмосиликаты. Эти катализаторы могут действовать как доноры протонов, т. е. как кислоты Бренстеда, а в связи с дефицитом электронов в них — и как кислоты Льюиса. В то время как при использовании в качестве катализаторов переходных металлов энергия активации зависит от работы возбуждения электрона при его переносе из электронных зон, при применении крекирующих катализаторов на энергию активации влияет кристаллическое поле структурной ячейки твердого кристаллического катализатора. Ниже будет показано, что каталитическое гидрирование можно осуществить с помощью металлоорганических комплексов, каталитическая активность которых определяется природой и силой органических лигандов, связанных с центральным ионом металла молекулы комплекса. В большинстве этих катализаторов имеются и бернстедовские и льюисовские центры, как это следует из данных ИК-спектров поглощения адсорбированными ЫНз и МН4 или данных по адсорбции красителей. Спектры ЭПР адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах этилена и бутена-2 выявляют и карбониевые ионы и комплекс на более кислой части субстрата. Однако адсорбированный трифенилметан дает карбониевый ион на льюисовском центре. [c.202]

На рис. 10 в качестве примера приведены кривые, иллюстрирующие влияние природы носителя на структуру газовых молекул, адсорбированных на диспергированных металлах. На этом рисунке кривая А представляет спектр окиси углерода, хемосорбированной на платине, нанесенной на кабосил, и кривая В — спектр СО, хемосорбированной на платине, нанесенной на 1-окись алюминия (алон-С). [c.28]

Диамин идентифицируют по температуре плавления, ИК-спектру и методом восходящей хроматографии в незакрепленном слое (адсорбент — окись алюминия для хроматографии II степени активности, слой 0,3 мм размер пластины 9X12 см растворитель — бензол — этанол в соотнощении 47 3 расстояние, покрытое фронтом растворителя, 100 мм угол наклона пластины во время элюирования 30° йодное проявление после высушивания пластины). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология