Переплетение эффект

Следует отметить, что механизм водопоглощения торфа, Особенно высокой степени разложения, отличается большой сложностью. Это связано прежде всего с крайне неоднородной структурой исследуемого материала. С одной стороны, происходят процессы поглощения влаги растительными остатками — дисперсиями высокополимеров целлюлозной природы, а с другой — впитывание продуктов распада гуминовыми веществами. Оба явления протекают одновременно с участием третьего эффекта, обусловленного заполнением водой ячеек норового пространства структур переплетения и микрообъемов надмолекулярных образований продуктов распада. [c.53]

Кружевной слой или кружевная эмульсия являются такими слоями, где малое количество масла свободно удерживается в фазе, которая является в основном водной, возможно, показывая эффект переплетения подобно марле. [c.718]

IIL ЭФФЕКТ ПЕРЕПЛЕТЕНИЯ ЦЕПЕЙ [c.83]

Значения выходов процесса сшивания вычислялись без введения поправок на концевые эффекты и возможность переплетения цепей. Это, по-видимому, в некоторой степени приводит к занижению величин Ос, которое, однако, не должно быть слишком большим при повышении дозы облучения и при комнатной температуре набухания (см. [1]). Кроме того, введение поправочных коэффициентов, вероятно, не изменит относительного характера расположения Ос в ряду исследуемых каучуков. [c.221]

Гидрофобный эффект зависит как от химической природы гидрофобизатора, так и от характера переплетения и химического со- [c.220]

Высота пика при 731 см и интегральная интенсивность дублета при 725 см начинают изменяться и при других температурах, соответствующих переходам в аморфной области, что может быть обусловлено напряжениями, возникающими в кристалле под воздействием окружающей аморфной матрицы. Воздействие этих сил может передаваться в результате поверхностной адсорбции или в результате взаимодействия двух фаз на молекулярном уровне. При релаксации аморфной фазы кристаллу передается часть энергии движения ее молекул. Tg(U) И Tj(L) проявляются в виде ступенчатого увеличения интегральной интенсивности для всех образцов. Пик при 731 см оказался наиболее чувствительным для наблюдения переходов. Для медленно закристаллизованного образца вместо ступенчатого возрастания наблюдается уменьшение крутизны при 185-190 К. Это может быть следствием сильного расслоения фаз и того обстоятельства, что основной эффект вызван только движениями в аморфной фазе при Тд (L). Закаленный образец имеет большую концентрацию дефектов. Для него Tg U) проявляется как четко обозначенный скачок в интенсивности. Это показывает, что деформации, которые уменьшаются в результате релаксации в аморфной фазе, имеют большую величину и, вероятно, вызываются взаимным проникновением двух фаз на границе раздела. Интерпретация этих фактов основана главным образом на доводах Бойера [2, 4]. Наши результаты, видимо, полностью подтверждают этот механизм. После того как закаленный образец был отожжен, в кристаллической области не наблюдалось никакого перехода при температурах Tg U) или Tg(L). Это можно приписать устранению переплетения концов цепей, которое, вероятно. [c.143]

Поправка СГ как результат влияния переплетений обычно (см. гл. 2) несколько выше единицы. Однако в очень плотных конструкциях, изготовленных из низких номеров пряжи с высокой круткой, когда растяжение при разрыве сопровождается значительным изгибом и сдавливанием нитей. С / может быть и меньше единицы. В комплектах, состоящих из попарно разнонаправленных навивок и обмоток, также может обнаружиться упрочняющий эффект, хотя переплетения, как такового, нет. [c.135]

Предположение об уменьшении толщины каркаса в ходе нагружения за счет деформации выравнивания (вдавливания) переплетений элементов в nap-ных слоях, учитываемое коэффициентом A , объясняет эффект толстостенности на рукавах с тканевым и оплеточным каркасами, где Л( > 1. В навивочном каркасе, где переплетений элементов нет, /1 = 0. [c.152]

По Сле отварки креповых тканей нити стремятся раскрутиться, но они удерживаются переплетением, в результате достигается специфический эффект — поверхность ткани приобретает зернистость. [c.260]

На поверхности ткани с саржевым переплетением образуется ярко выраженная диагональ, вследствие чего такое переплетение иногда называют диагональным. Саржа бывает левая (рис. 101,в) и правая (рис. 101,а и б) с основным (рис. 101,6) и уточным эффектом (рис. 101,а и в). [c.202]

В 1950-х годах появилось много теорий, объясняющих механизм механохимических явлений. Большинство из них относилось к неупорядоченным цепям в каучуках, расплавах и растворах. Эти теории и соответствующие эксперименты не всегда позволяли отличить эффекты, возникающие вследствие переплетения цепей, например в расплавах, от реакций отдельных макроцепей. В связи с этим представляет интерес рассмотреть влияние механических сил на поведение неупорядоченных цепей выше температуры стеклования. Отдельно обсуждены данные, касающиеся разбавленных растворов полимеров. В раздел 2.2 включены вопросы, связанные с перемешиванием с большой скоростью, и механохимические явления в твердой фазе. [c.28]

Количество сажекаучукового геля, т. е. количество нерастворимой части сырой резиновой смеси, зависит от активности наполнителя [1], молекулярного веса каучука [3], степени диоперсности сажи 14]. Догадкин 15], Новиков [3] 1П01казали, что образование геля обусловлено возникновением сажевой сетки, степенью переплетения гибких цепных молекул каучука и, в конечном счете, зависит от величины энергии межмо-лекулярного взаимодействия каучука с сажей. В ряде работ образование сажекаучукового геля связывается с эффектом усиления каучука, увеличением модулей и износостойкости (3, 5]. [c.200]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

Для получения стеклоуглерода чаще всего используются фенолформальдегидные резольные смолы, особенностью полимеризации которых является преобладающее развитие глобулярных Структур [121]. Лентовидные макромолекулы полимера или их группы сворачиваются, так как эффект сокращения внешней поверхности термодинамически выгоден. Образующиеся при этом клубки - глобулы могут представлять собой либо беспорядочное переплетение лентовидных молекул, либо сегментальные (снопообразные) конгломераты из сложенных в параллельные ряды мйлекул, располагающихся в радиальном направлении, либо, наконец, совокупность свернутых в правильные ряды плоских макромолекул полимера. В дальнейшем между параллельными участками соседних макромолекул, сегментов или витками клубков происходит сшивка, и форма сферической глобулы фиксируется. Поскольку жесткость сегментов таких макромолекул велика, внутри глобул сохраняется полость, обусловленная минимально возможным радиусом изгиба, дозволенным жесткостью сегментов. [c.208]

Особый тип комплексов включения обнаружен в хиральных матрицах, образуемых набухщими производными микрокристаллической целлюлозы. Разделение на триацетилцеллюлозе, получаемой гетерогенным ацилированием с целью сохранения микрокристаллической структуры, как выяснилось, отчасти протекает по механизму стерического исключения. Так, в серии ароматических углеводородов (не обладающих в заметной степени способностью к образованию связей) бензол удерживается достаточно сильно, мезитилен (2,3,5-триметилбензол) — значительно слабее, а 1,3,5-тpи-/и/7e/ -бyтилбeнзoл не удерживается (полностью исключается). Объяснить это можно тем, что полисахаридные цепи имеют сильно переплетенную структуру и образуют своего рода двумерное молекулярное сито, допускающее включение определенных плоских ароматических структур и исключающее, по стерическим причинам, более объемные структуры. Кроме того, более сильное удерживание бензола (по сравнению с толуолом) заставляет предположить, например, наличие карманов в структуре каналов и возможность вторичных эффектов. [c.79]

Деформируемость и модуль упругосги армированных полимеров, а также распределение напряжений в них в значительной степени зависят от того, как расположены армирующие волокна (переплетение, перекрещивание, параллельная укладка), и, кроме того, от размеров и прочности волокон и силы их взаимодействия с полимером. Очевидно, что в ненаполненных полимерах роль армирующих материалов могут играть сами пачки, величина которых гораздо больше размеров макромолекул и которые состоят из того же вещества, что и окружающая их среда Таким эффектом самоармирования, по-видимому, объясняются высокая прочность и стойкость к удару некоторых химических волокон, поликарбонатов и т. д [c.441]

При употреблении кожи в качестве технического материала необходимо помршть два важных обстоятельства. Во-первых, кожа не подчиняется закону Гука. При изготовлении приводных ремней обычно предполагается, что удлинение пропорционально не первой степени, а корню квадратному величины нагрузки. Это стремление растягиваться относительно больше при малых нагрузках, чем при больших, является, конечно, результатом переплетенной структуры. Во-вторых, кожа, подобно B eivi аморфным веществам, имеет очень низкий предел упругости. При средних нагрузках получаются поэтому заметные остаточные растяжения. Однако этот эффект быстро исчезает при длительной или повторяемой нагрузке. В этом заключается причина необходимости сравнительно частой подтяжки новых приводных ремней. Однако хотя стремление к образованию остаточного растяжения и не исчезает совсем, оно вскоре уменьшается до почти незаметной величины. Благодаря этому, правильно нагруженный приводной ремень может работать месяцы и даже годы, прежде чем потребуется перетяжка. [c.396]

Ряд работ совершенно определенно указывает на эффект переплетения цепей, Хейл и сотр. [7] обнаружили такой эффект на ионите с 15% ДВБ, когда ионит был Необратимо переведен в тетраэтиламмониевую форму. Набухание ионита с 15% ДВБ увеличивается от 0,62 до 0,78 г воды на 1 г сухого ионита. Коэффициент селективности ионита в Н-форме по отношению к ионам калия при эквивалентной доле ионов калия в ионите, равной 0,2 (Zk — 0,2), изменяется от 6,7 0,2 до 5,0 Hz 0,2, Набухание такого ионита соответствовало иониту с 11% ДВБ, а селективность — иониту, содержащему 12% ДВБ. Это можно объяснить существенным уменьшением числа поперечных связей. Возможно и другое объяснение при переводе ионита в форму четвертичных аммониевых оснований изменяется только степень упорядочения и расплетения цепей полимера. Трудно представить, что нри ионном обмене могут проявляться столь значительные силы, вызывающие разрыв примерно до 20% всех ковалентных свя- [c.83]

Миллар и сотрудники показали, как важно учитывать эффект переплетения цепей, приготовив образцы ионита с постоянным числом поперечных связей и различной степенью переплетения цепей. Для изготовления таких образцов ионитов зерна сшитого полистирола помеш али в смесь, содержаш ую известные количества мономеров стирола и дивинилбензола. Зерна ионитов набухали в этой смеси, а затем смесь мономеров заполимеризовывали внутри зерен сшитого полистирола. В том случае, когда смесь мономеров имела такой же состав, что и смесь, использованная для получения зерен сшитого полистирола, число поперечных связей в конечном продукте было таким же, как и у исходных зерен, а переплетенность цепей была уже иной. Ионит, обозначенный 4,5 X 4,5, состоит из двух пронизываюш,их друг друга полимерных сеток, каждая из которых содержит 4,5% ДВБ. [c.85]

Механизм действия эфиров фосфористой кислоты, видимо, очень сложен вследствие переплетения индукционных эффектов и сте-рических факторов. Так, повышенную реакционную способность алкилариловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты можно объяснить тем, что при конденсации бензольного ядра с диокса-фосфолановым циклом создается устойчивая и копланарная система, по которой возможна передача индуктивных эффектов алкильных заместителей и о-фениленового кольца на атом фосфора. Кроме того, при объяснении электронных влияний заместителей на реакционную способность наряду с индуктивным эффектом заместителей все чаще приходится учитывать возможность участия заместителей в сопряжении с З -орбитами атома фосфора. [c.190]

Из разноцветной пряжи ткацкие станки вырабатывают так называемые пестроткани. Такой тканью кустарного производства была распространенная раньше в России сарпинка. Самые известные современные пестроткани — это хлопчатобумажная, штапельная или шерстяная шотландка, клетчатый эпонж, шерстяное сукно в клетку. Для выделки скатертей, полотенец, покрывал с цветным узором или каймой употребляется также разноцветная пряжа. Не обходятся без нее и общеизвестные брюки или мужские костюмы в полоску. Красочные гобелены, которыми мы иногда любуемся, тоже подпадают под этот прозаический термин пестроткань . Сложные подчас узоры фабричных трикотажных изделий выполняются трикотажными машинами из пряжи разных цветов. Применяя специальные переплетения разноокрашенных нитей, можно добиться эффекта отлива на ткани так синий плащ будет в изгибах отливать красным или пурпурным. [c.101]

Синтетические эластомеры так же, как натуральный каучук, построенные из длинных, гибких цепных молекул, образуют при структурировании трехмерную пространственную сетку. Некоторые материалы обладают в значительной мере каучукоподобными свойствами даже без структурирования (так, иногда в полимерах переплетения между цепями действует как псевдопоперечные связи) этот эффект исчезает при достаточно высоких температурах. Следовательно, температурный интервал использования таких материалов довольно ограничен. Структурирование можно осуществить на стадии полимеризации при использовании нескольких процентов реагентов, функциональность которых выше двух. Однако полученные таким путем материалы обычно нерастворимы и не легко поддаются переработке в конечные изделия. Чаще всего используемая методика получения синтетических эластомеров заключается в первоначальном синтезе линейного полимерного материала, который затем смешивают с соответствующим вулканизующим агентом (наполнителем и т. д.), формуют в изделие желаемого профиля и вулканизуют. [c.240]

Против использования для определения плотности поперечного сшивания как релаксации напряжения, так и кривых нагрузка — удлинение недавно были выдвинуты теоретические возражения, основанные на том, что эти методы не учитывают соединения концов разорванных цепей в сетку в виде трифункциопальных поперечных связей. Этот эффект наблюдали экспериментально и пришли к выводу, что изменения напряжения (релаксация напряжения) не обязательно точно соответствуют определенному изменению плотности сетки поперечных связей. Другим возражением против использования данных релаксации напряжения для оценки степени поперечного сшивания является тот факт, что переплетения цепей могут накладывать конфигурационные ограничения на их движение и изменять их эластичность таким образом, как будто возникла поперечная связь. Даже разрывы цепей не могут устранить переплетения цепей, если последние благодаря высокой степени поперечного сшивания локализованы в сетке. [c.94]

Принятое в работе [6] предположение об уменьшении толщины каркаса в процессе нагружения вследствие более плотной упаковки элементов и деформации выравнивания их переплетений в парных слоях позволило объяснить причину эффекта толстостен-ности , наблюдаемого на рукавах с тканевым и оплеточным Ю° 20° 30° Ш 51Г5 Н 60 каркасом. Показано, что гид-Угол наложения элементов]Ак, град. равлнческую прочность таких [c.76]

Одним из способов устранения пиллинг-эффекта является, по-видимому, матирование волокна при формовании. Так, например, даже при длительной эксплуатации ткани из смеси 70% шерсти и 30% поликапроамидного штапельного волокна, матированного в массе (титр волокна 4 денье, длина резки 85 мм метрический номер пряжи основы и утка — 40 плотность нитей по основе — 27 на 1 см, по утку — 21 на 1 см крутка пряжи 500Z и 350S вес квадратного метра ткани 240 г саржевое переплетение 2/2) ), возникновение пиллинг-эффекта не имело места. [c.657]

Увеличение в тканях числа перекреш,иваний нитей (при переходе от саржевого переплетения к полотняному или при увеличении числа основных и уточных нитей) снижает пиллинг-эффект. [c.490]

Следует заметить, что вопрос о детальной структуре зацеплений в расплавах гибкоцепных полимеров продолжает оставаться дискуссионным. В настоящее время большинство экспериментальных данных по исследованию вязкости или самодиффузии макромолекул в концентрированных растворах или расплавах [208, 214] согласуется с мнением Де Жена [207], что под зацеплениями следует понимать не места повышенного рассеяния энергии на узлах локальных механических переплетений соседних цепей, а чисто топологические ограничения бокового движения макромолекулы окружающей средой. В результате макромолекула вынуждена совершать трансляционные перемещения путем непрерывного накопления и рассасывания (рептации) локальных изгибов (избыточной длины) в изогнутом канале, конфигурация которого позволяет макромолекуле сохранять характеристики невозмущенного клубка. Не исключено, что эффект изменения вязкости расплава полистирола в результате его выделения из растворителей различного термодинамического качества, который в рамках традиционных представлений связывали с изменением структуры сетки зацеплений (см. разд. IV. 4), можно объяснить изменением конфигурации или размеров канала, в котором перемещается макромолекула при течении расплава. Достаточно большое время жизни измененной структуры расплава полистирола, по-видимому отражает замедление рептационной подвижности макромолекул громоздкими боковыми группами, которые в данном случае играют роль разветвлений [207]. [c.154]

При изготовлении ковейерных лент возможны переплетения, отличающиеся от традиционного полотняного, применение которых направлено на увеличение объема нити в основе без возникновения отрицательных эффектов. Данное переплетение имеет прямые тяжелые нити основы и прочные уточные нити, проходящие над и под основой. Основа и уток удерживаются вместе с помощью связующей нити. Такие переплетения пригодны для пропитки резиной и могут выпускаться однослойными с прочностью до 500 кН/м с найлоном и полиэстером, а также до 2000 кН/м с арами-дом. Двухслойные переплетения имеют прочность больше — до 1000 и 3150 кН/м с арамидом. Промежуточный резиновый слой обычно имеет толщину 2 мм. [c.233]

Для получения фасонных нитей, например, для имитации натурального шелка можно изготавливать вискозные нити с неравномерной толщиной. Речь идет о том, чтобы путем чередования утонений и утолщений на нити добиться определенного эффекта в готовых тканях, в частности визуального эффекта ромбического переплетения. Неравномерность толщины достигается неравномерной пульсирующей подачей вискозы к фильере или неравномерным вытягиванием свежесформованной нити. [c.353]

В то время как замеченные колебания скорости кристаллизации можно, таким образом, успешно объяснить на основании представления об образовании зародышей, труднее ответить на вопрос о равновесной величине кристаллизации, которую нужно ожидать при данных условиях. Разница температур между температурой кристаллизации и началом плавления (см. фиг. 68) и вообще эффекты гистерезиса (как они обнаруживаются при изучении двойного лучепреломления) показывают, что на практике настоящее равновесие системы, в целом, никогда не может быть достигнуто. Это значительно затрудняет приложение прямого термодинамического рассуждения. Джи [38] привел соображение в пользу того, что частичное или относительное равновесие наступает быстро по сравнению с другими изменениями. Поэтому возможен термодинамический подход (по крайней мере, в принципе), если только эти из1менения происходят так медленно, что можно пренебречь возможностью их существования. Мы уже встречали пример такого подхода в работе Вуда и Росса о зависимости между напряжением и температурой для каучука (см. гл. П) в этой работе видимое равновесие устанавливалось в отношении температурных изменений при условии, что температура релаксации не была превзойдена. На том же основании Джи считает, что в кристаллическом каучуке в любой момент отдельный кристаллит находится в приблизительном равновесии с аморфным каучуком, находящимся в его непосредственной близости. Точка равновесия зависит от местных напряжений, которые, в свою очередь, являются функцией местных конфигураций и взаимных переплетений аморфных участков цепей. С течением времени изменения вязкостного характера могут повести к перегруппировкам, которые более благоприятны для дальней- [c.166]

Углеводородные цепочки жирных кислот миелина упакованы плотнее, чем в других мембранах, но ближе к середине бислоя они обладают большей свободой движения. Поскольку более чем у 25% жирных кислот миелина углеродный скелет на 4-5 атомов длиннее, чем в других мембранах, то в центре бислоя может происходить переплетение ацильных радикалов. Это особенно характерно для сфинголипидов. Цереброзиды, сульфатиды и аолифосфоинозитцды локализованы преимущественно в наружном монослое, в котором в два раза больше холестерина. Холестерин имеет предпочтительное сродство к длинноцепочечным радикалам сфинголипидов и к моноеновым оксикис-лотам галактолипидов. Он интеркалирован между гидрофобными цепочками и модулирует латеральную подвижность липидов и движение ацилов внутри бислоя. В зависимости от концентрации холестерин проявляет уплотняющий, сегрегирующий эффект или увеличивает жидкостность. [c.117]

Циклизованные углеводороды ацидофилов, вероятно, функционируют аналогичным образом. Де Роза и др. (De Rosa et al., 1974d) предположили, что циклизованные углеводороды вызывают подобный холестериновый эффект в гидрофобной части мембраны. Однако для выяснения истинной физиологической роли, которую такая циклизация молеет играть в проявлении ацидофилии, необходимо получить дополнительные экспериментальные данные. Совершенно ясно, что механизмы ацидофилии представляют собой слоленое переплетение тонких структурных и метаболических особенностей, ожидающих дальнейших исследований, которые позволят более детально охарактеризовать ацидофильный способ жизни. [c.354]

Функциональное значение протеогликанов определяется свойствами входящих в их состав ГАГ, структурой молекулы и более сложных протеин-полисахаридных комплексов СТ, взаимоотношением их с волокнистыми компонентами. В обеспечении трофической функции соединительной ткани важную роль играет ионообменная активность ГАГ (особенно сульфатированных), как полианионов. Благодаря этим свойствам они обеспечивают транспорт воды, солей, аминокислот и липидов, особенно в бес-сосудистых брадитрофных тканях стенке сосудов,. клапанах сердца, хрящах, роговице и др. Особое значение при этом имеет пространственное строение крупных протеин-полисахаридных агрегатов, которые, создавая так называемые феномен переплетения и эффект исключенного объема, образуют свое- [c.77]

Для изготовления интерполимерных мембран используются два линейных полимера, один из которых является полиэлектролитом а другой — инертным веществом. Смесь двух таких полимеров растворяют в подходящем растворителе. Полученный раствор наносят на ровную поверхность, и после испарения растворителя получается мембрана в виде очень тонкой пленки (от 1 мк приблизительно до 100 мк). Переплетение цепей растворимого в воде полиэлектролита с цепью нерастворимого в воде инертного вещества так велико, что полученная пленка в воде нерастворима, хотя и не образует с ней химического соединения. Полученные пленки отличаются высокой прочностью и хорошими электрохимическими качествами. В качестве инертного полимера использовался смешанный полимер акрилонитрила с винилхлоридом (так называемый Дайнел ). В качестве полиэлектролитов использовались для сильнокислых мембран — полистиролсульфо-кислота, для слабокислых — сополимер винилметилового эфира с малеиновым ангидридом. Анионитовые мембраны типа четвертичного аммониевого основания были получены при использовании четвертичного поливинилмидазола и йодистого метила. Таким путем изготовлены пленки толщиной от 1 до 30 мк. Количества обоих полимеров могут варьироваься, что дает возможность получать мембраны разной эффектив- иости. Растворителями, пригодными для растворения гидрофильных полиэлектролитов и гидрофобного инертного полимера, оказались диметилформамид и диметилсульфоксид [63—65]. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология