Катализаторы перераспределения водорода

Пленки палладия и платины, полученные возгонкой в вакууме при одинаковых условиях и практически не содержавшие водорода, показали существенно разную каталитическую активность в отношении превращений циклогексена и циклогексадиена [11]. На пленках палладия при 293 К получались продукты, соответствующие уравнениям (I) и (2), а на пленках платины только при температурах выше 473 К происходило главным образом дегидрирование циклогексена и циклогексадиена. На основании этих и литературных данных [1, 12—14] о преимуществах палладия перед другими металлами как катализатора перераспределения водорода было высказано представление [15], что указанный процесс есть сочетание реакций дегидрирования и гидрирования, взаимная компенсация которых облегчается при сохранении водорода, отщепляемого от дегидрируемых молекул, на катализаторе в активной для гидрирования форме. Это представление, как будет видно из след) ющего раздела, применимо не только к металлическим катализаторам, но и к оксидам и сульфидам. [c.101]

Примерно пропорционально уменьшению удельной поверхности катализатора снижается его активность. При этом снижается, по-видимому, только число активных центров, свойства их не меняются. Поэтому результаты крекинга изменяются так же, как и при увеличении скорости подачи сырья на данном катализаторе. В табл. 7.3 приведены данные о крекинге в фиксированных условиях заданного сырья на свежем и дезактивированных в разной степени термопаровой обработкой аморфных катализаторах. Снижение их активности приводит не только к уменьшению глубины крекинга и выхода бензина, но и к существенному изменению химического состава бензина. В результате снижения роли реакции перераспределения водорода уменьшается содержание парафиновых углеводородов и растет содержание олефиновых. [c.216]

В процессе изучения влияния условий старения на активность катализатора было установлено, что при этом изменяется и его селективность — на образцах катализаторов, после их термической и термопаровой обработки, при крекинге образуются более непредельные продукты, выход кокса и газа уменьшается в большей степени, чем выход бензина. В работе [62] такое изменение селективности объясняется наличием на поверхности катализатора по крайней мере двух видов активных центров. Одни из них ответственны за реакции крекинга, и в процессе термической или термопаровой обработки их число на единицу поверхности катализатора не меняется. Другие катализируют реакцию перераспределения водорода, и при спекании катализатора их свойства и число активных центров на единицу поверхности существенно изменяются. [c.42]

Улучшение химического состава продуктов каталитического крекинга достигается в результате реакций изомеризации угл е-водородного скелета, дегидрирования нафтеновых углеводородов, реакций перераспределения водорода и др. Поскольку эти реакции предпочтительно протекают на чистых поверхностях катализатора, длительность работы катализатора будет оказывать влияние на качество получаемых продуктов. Наибольшие выходы пропан-про-пиленовой и бутан-бутиленовой фракций, изобутана и изопентана наблюдаются при длительности работы аморфного катализатора до 15 мин (рис. 47). По мере увеличения длительности использования катализатора выход этих компонентов снижается. При изменении длительности крекинга с 5 до 15 мин выход сухого газа снижается незначительно, но заметно уменьшается количество образующихся пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций. Это приводит к повышению содержания в получаемом газе водорода, метана и этан-этиленовых углеводородов. [c.108]

При этом происходит насыш,ение кратных связей за счет реакции перераспределения водорода [58]. В результате образуются насыш,енные углеводороды и обедненные водородом смолистые отложения на катализаторе. Параллельно образуются также ароматические и нафтеноароматические углеводороды. Кроме того, протекают реакции, связанные с изменением строения образующихся вначале бициклических углеводородов, как, например [c.377]

Наибольшее снижение выхода бензина и светлых нефтепродуктов наблюдалось при добавлении первых порций азотистых оснований (0,5 мас.%, что соответствует 0,117 мас.% азота). При этом качество бензина ухудшалось — увеличивалась его непредельность, что свидетельствовало о снижении активности катализатора в реакциях перераспределения водорода. [c.162]

Перераспределение водорода в процессе каталитического крекинга вызывает отложение кокса на поверхности катализатора и потерю его активности. Вследствие этого появляется необходимость в непрерывной регенерации катализатора, что достигается выжиганием кокса в токе воздуха. Поэтому, работа катализатора при крекинге складывается из двух последовательных стадий рабочего процесса в реакторе и восстановления активности в регенераторе (регенерация), как показано на рис. 7.8. [c.137]

Основным типом химических превращений при крекинге являются эндотермические реакции разложения. Остальные реакции —полимеризации, алкилирования, ароматизации, деалкилирования, изомеризации и перераспределения водорода — экзотермичны. При проведении процесса на цеолитсодержащих катализаторах роль экзотермических реакций возрастает. Некоторые из них являются первичными, но большинство — вторичными. Рассмотрим [c.44]

Изомеризация олефиновых углеводородов. В присутствии алюмосиликатных катализаторов происходит насыщение олефинов водородом, выделяющимся из продуктов, адсорбированных на поверхности катализатора. Такое перераспределение водорода протекает с образованием главным образом насыщенных углеводоро- [c.50]

Цеолитсодержащие катализаторы типов ХиУ (размер пор 9—10 А) можно использовать для крекинга сырья широкого фракционного состава. При этом более крупные молекулы сырья распадаются на внешней поверхности катализатора, а низком олекулярные частицы сырья и продукты реакций реагируют на внутренней его поверхности. Поскольку кокс в основном образуется из крупных молекул углеводородов, он откладывается в значительной мере на внешней поверхности. На активных центрах внутренней поверхности катализатора интенсивно протекают реакции изомеризации, перераспределения водорода и ароматизации. В результате продукты крекинга содержат больше углеводородов изостроения и ароматических и меньше непредельных углеводородов, чем при использовании аморфных алюмосиликатных катализаторов. [c.55]

Рис. 4.5. Изменение констант скорости крекинга к к перераспределения водорода при конверсии изооктана на цеолитсодержащих ( ) и аморфных (О) алюмосиликатных катализаторах [12].

При крекинге парафинов кокс образуется за счет обеднения водородом олефиновых углеводородов, их циклизации и последующей конденсации. Эти процессы протекают с Н-переносом к карбокатионам на поверхности, и их доля в общем объеме перераспределения водорода зависит от типа катализатора и условий реакции. [c.90]

Образование кокса и его отложение на катализаторе является нежелательной реакцией при крекинге углеводородного сырья, способствующей обратимой неравновесной дезактивации катализатора. В то же время тепло, выделяющееся в регенераторе при окислении кокса с целью восстановления активности катализатора, необходимо для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся кокс в некоторой степени участвует в реакциях перераспределения водорода, важных для получения бензина высокого качества [1, 12, 99]. Развитие технологии каталитического крекинга характеризуется непрерывным уменьшением выхода кокса с целью достижения уровня, требуемого только для поддержания теплового баланса при полном окислении в СО . Этапы этого развития [27], показанные на рис. 4,38, свидетельствуют [c.142]

Показано, что образование бутиленов завершается на высоте слоя катализатора около 2 м (рис. 6.5). Дальнейшее увеличение высоты слоя шарикового катализатора приводит к снижению выхода бутиленов за счет реакции перераспределения водорода и полимеризации. Выход пропилена растет по всей высоте реактора. [c.226]

Сущность каталитического крекинг-процесса заключается в глубоком изменении формы молекул 1сходного сырья при соприкосновении с поверхностью катализатора, перераспределением водорода между легкими и тяжелыми углеводородами. При этом а) молекула исходного сырья распадается на более мелкие, б) из молекул исходного сырья или из молекул, образовавшихся в результате распада молекул сырья, образуются новые молекулы. [c.6]

После очистки I, II, III разделяли посредством вакуумной ректификации на фракции с различным содержанием цис-изомера (1а — 25, 16 — 40, Ilia—34, III6—51 мол.%) и транс-изомера (Па—22, Пб—36, Пс—48 мол.%). В качестве катализатора дегидрирования использовали промышленный катализатор дегидрирования циклогексанола uO-MgO. Катализатор перераспределения водорода в системе спирт — кетон был получен по методике, описанной в работе [8]. Смесь изомеров анализировали методом ГЖХ на хроматографе hrom-2 II и III — на насадочной колонке 3X0,004 м, заполненной 15 масс. % ПЭГ-600 на хромосорбе W, при температуре 393 К I — на капиллярной колонке длиной 40 м, заполненной ПЭГ-400, при 363 К. [c.104]

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Вследствие ослабления крекинга в этих условиях уменьшаются выходи светлых продуктов. Кроме того, в связи с увеличением ( оотношения сырье/ катализатор ухудшаются условия протекания реакции перераспределения водорода, поэтому водород сырья распределяется менее рационально в целевых продуктах. Количество сульфирующихся углеводородов в светлых растет в основном за счет непредельных углеводородов (йодные числа увеличиваются). [c.278]

II возникает ряд научных проблем, которые необходимо решать уже сегодня, таких, как создание эффективных, стабильных, долгоживущих катализаторов и методов их контакта с нефтяным сырьем подбор высокоселективных и стабильных раство11ителей для разделения углеводородных фракций по типам структур и ]ш молекулярной массе повышение селективности катализаторов до уровня четко управляемого перераспределения водорода в перерабатываемом сьсрье пер( ход в производстве смазочных масел массовой выработки на целенаправ генный синтез высокостабильных углеводородных систем с оптимальными параметрами по вязкости. [c.355]

Керосино-газойлевые фракции подвергаются крекингу нaja высокоактивными катализаторами с целью получения максимального (при данных услозиях) выхода бензина и наилучшего перераспределения водорода. [c.21]

Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сол ранением С—С-связи происходит преимущественно на оксидных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. При этом нужно подбирать достаточно мягкие условия, чтобы избежать побочных прои,ессов перераспределения водорода с образованием насыщенных спиртов [c.503]

Цеолит LZ-210 способен выдерживать температуры > 850Т. Другая важная особенность новых высококремнеземных цеолитов (пентаси-лов) как катализаторов - низкий выход кокса, что объясняется их трубчатой структурой (d = 0,6 нм), препятствующей протеканию реакций поликонденсации коксогенов или реакций диенового синтеза Дильса и Альдера и способствующей диффузии промежуточных продуктов и реакциям перераспределения водорода. [c.118]

В результате образуются олефиновые углеводороды и при дальнейших реакциях перераспределения водорода и уплотнения диеновых углеводородов — кокс. При передаче катализатору или молекуле олефина протона циклог.ексильные радикалы превращаются в соответствующие циклоолефины [c.202]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

При термическом и каталитическом крекинге происходит перераспределение водорода, содержавшегося в сырье, между продуктами крекинга. Чем тяжелее фракционный состав сырья и чем больше в нем содержится асфальто-смолисгых веществ, тем больше образуется при крекинге тяжелых, обедненных водородом компонентов крекинг-остатка и кокса. Достаточно высокого выхода легких дистиллятных продуктов при минимальном коксоотложении или полном его отсутствии для глубоких форм крекинга тяжелого сырья можно достичь вводом водорода извне . Такая форма крекинга (как правило, в присутствии катализаторов) носит название деструктивной гидрогенизации. В нефтяной промышленности известны также процессы так называемой недеструктивной гидрогенизации. Примером подобного процесса являлось в свое время гидрирование диизобу-тиленовой фракции с целью получения изооктана [c.262]

Наряду с основной реакцией алкилирования изобутана олефинами могут протекать в большей или меньшей степени в зависимости от условий процесса нежелательные побочные реакции перераспределения водорода, деструктивного алкилирования, полимеризации, образования эфиров и комплексов катализатора с углеводородами и др. В реакции перераспределения водорода образуется углеводород с таким же числом атомов углерода, как у исходного олефина, т. е. происходит самоалкилирование изобута-на, например [c.301]

В работах М. Р. Мусаева и И. 3. Исамилова [92, с. 175] показана возможность получения сырья для производства изопрена изомеризацией н-пентанов в изоамилены над активной и фторированной окисью алюминия (0,35—0,38% масс.). Показано, что при одинаковой глубине превращения изомеризация н-пентанов над фторированной окисью алюминия протекает при температурах на 25—30 °С ниже, чем над активной окисью алюминия. При 250—300 °С содержащиеся в сырье олефины претерпевают изомеризацию только с миграцией двойной связи. Изомеризация с миграцией метильного радикала протекает при температурах выше 300 °С. Однако при температурах выше 350 °С на обоих катализаторах протекают побочные реакции — крекинг углеводородов и перераспределение водорода. [c.324]

Рис. 3.18. Зависимость общей кислотности по аминному титрованию (/), брен-стедовской кислотности (2), активности в полимеризации пропилена (3) и активности в перераспределении водорода кп (4) на аморфных алюмосиликатных катализаторах от их химического состава.

В условиях каталитического крекинга термодинамически вероятно протекание большого числа различных реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод — углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования [1—3]. В зависимости от типа сырья, свойств катализатора, оперативных условий прбцесса, а также от конструктивных особенностей реакционных аппаратов интенсивность протекания указанных реакций может меняться. Проведение процесса в оптимальных условиях заключается в обеспечении максимального протекания желательных реакций при минимуме нежелательных. [c.66]

Результаты крекинга парафинов на алюмосиликатных катализаторах в значительной степени определяются реакциями перераспределения водорода. Содержание насыщенных углеводороде в продуктах крекинга параф 11 ов Са—С па цеолнтсодержащих катализаторах (см. табл. 4.2) превосходит в большинстве случаев содержание олефиновых углеводородов. / Донорам —водорода при крекинге могут служить парафиновые углеводороды исходного сырья, олефины из продуктов реакции, полимерные продукты уплотнения. Углеводороды исходного сырья особенно эффективно участвуют в реакции Н-переноса при наличии в их молекулах третичного атома углерода/Например [12], при крекинге изооктана на различных кислотных катализаторах константа скорости перераспределения водорода изменяется прямо пропорционально скорости превращения исходного сырья (рис. 4.5). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология