Комплексные ионы восстановление на катоде

Цианистые электролиты. В цианистом электролите медь в виде одновалентных ионов входит в состав комплексных анионов Си(СК) , Си(СМ)з и других. Выделение металла происходит в результате непосредственного восстановления комплексного аниона на катоде, для чего требуется большая энергия активации процесса. Поэтому в цианистых электролитах катодная поляризация резко выражена, что обусловливает их высокую рассеивающую способность и образование осадков с мелкокристаллической структурой. Цианистые электролиты позволяют осаждать медь непосредственно на сталь, цинк и их сплавы, так как вследствие высокого электроотрицательного значения потенциала контактного вытеснения меди на них не происходит и электролитическое покрытие прочно сцепляется с основой. [c.35]

Поэтому в настоящее время следует считать правильной вторую точку зрения, согласно которой на катоде происходит непосредственный разряд комплексных ионов. Хотя в цианистых комплексах металл входит в состав аниона, все же вполне возможно представить себе присутствие их в адсорбированном виде на поверхности катода (тем более, что восстановление других анионов на катоде является доказанным фактом). Под действием электрического поля двойного слоя комплексный анион деформируется, превращаясь в диполь, и удерживается у поверхности электрода за счет притяжения положительного конца диполя. Разряд цианистого комплекса может быть представлен схемой [c.39]

Цианидные электролиты. В цианидном электролите медь в виде одновалентных ионов входит в состав комплексных анионов Си(СЫ), Си(СЫ)з и др. Выделение металла происходит в результате непосредственного восстановления комплексного аниона на катоде, для чего требуется большая энергия активации. Поэтому в цианидных электролитах катодная поляризация резко выражена, что обусловливает образование осадков с мелкокристаллической структурой. Цианргдные электролиты позволяют осаждать медь непосредственно на сталь, цинк и их сплавы, так как вследствие высокого отрицательного значения по-32 [c.32]

Так, в последние годы были особенно подробно изучены закономерности разряда водородных и частично металлических ионо , исследовалась кинетика обмена между амальгамами и ионами металлов, реакции взаимодействия простых и сложных комплексных ионов на катоде с перезарядкой или восстановлением их до металла и ряд других существенных проблем. [c.7]

Таким образом, существующее мнение, что комплексный ион, прежде чем восстановиться на электроде, диссоциирует на простой ион и только в виде простого катиона восстанавливается на катоде, ошибочно. В ряде исследований показа но, что комплексы восстанавливаются на катоде как таковые и обладают обычными для любых ионов предельными токами диффузии. Однако восстановление комплексных ионов во всех случаях сопровождается более заметной катодной поляризацией. [c.337]

Стальная полоса выполняет роль катода, а анод выполнен из металлического олова и также погружен в ванну. При пропускании электрического тока комплексный ион фторида олова направляется к стальному катоду, на поверхности которого происходит его восстановление до металлического олова, в результате чего стальная полоса покрывается слоем олова. [c.367]

Комплексный ион цианида кадмия [51, 55—59]. Диссоциация этого иопа в присутствии избытка цианида была объектом ряда исследований. Оказалось, что в восстановлении па катоде обычно принимают участие частицы Gd( N)з, так что диссоциация представляет собой процесс первого порядка, предшествующий электродной реакции [c.194]

Предельный ток. Существует еще одна важная характеристика кривых ток — потенциал. Как следует из кривых Л и Б на рис. 12-6, потенциал катода становится все более и более отрицательным до некоторого значения, после чего ток больше не возрастает, а остается, по существу, постоянным. При восстановлении С(1(МНз)Г этот так называемый предельный ток наблюдается при потенциале катода отрицательнее —0,76 В, так как фактически все ионы Сд(ННз)4 , переносимые на поверхность электрода за счет механического перемешивания, диффузии и миграции, восстанавливаются. С хорошим приближением можно принять, что скорость переноса С(1(ННз)Г к поверхности электрода и, следовательно, предельный ток прямо пропорциональны разности концентраций комплексного иона металла в объеме раствора и на поверхности электрода [c.422]

Таким образом, существующее мне ние, что комплексный ион, прежде чем восстановиться на электроде, диссоциирует на простой ион и только в виде простого катиона восстанавливается на катоде, ошибочно. В ряде исследований показано, что комплексы восстанавливаются на катоде как таковые и обладают обычными для любых ионов предельными токами диффузии. Однако восстановление комплексных, ионов во всех случаях сопровождается более заметной катодной поляризацией. О. А. Есин высказал предположение, что реакции распада комплексов могут лимитировать весь электродный процесс. Такая возможность в последнее время несколько раз обсуждалась в литературе. [c.337]

В настоящее время имеется достаточное число литературных и опытных данных, свидетельствующих о том, что электрокристаллизация из растворов, содержащих металл в составе комплексных ионов, происходит в результате непосредственного восстановления сложных ионов или молекул на катоде. В пользу такого механизма электродных реакций говорят многие факты и среди них наличие нескольких ветвей на поляризационных кривых в случае осаждения металлов из ко.мплексных электролитов [8]. При этом существование двух, трех и более перегибов объясняется разрядом различных ионов, находящихся в электролите [9]. [c.46]

Осаждение металла на катоде идет за счет восстановления комплексных ионов, например [c.316]

Предположение о непосредственном восстановлении комплексного иона на поверхности электрода подтверждается рядом электрохимических исследований. Так, например, восстановление персульфатов на ртутном катоде протекает по схеме [c.32]

Имеются два вида поляризационных явлений при осаждении металлов на катоде. Восстановление ионов железа, никеля и кадмия при электролизе растворов их простых солей, а также процессы электроосаждения различных металлов из растворов комплексных солей протекают при наличии разрядной поляризации, связанной с замедленностью самого электрохимического процесса. Электроосаждение остальных металлов совершается в условиях концентрационной поляризации. [c.169]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

После сближения на критическое расстояние электрическое поле помогает движению поляризованного комплекса и разряду серебра, а затем отталкивает освободившиеся анионы цианиды. Электроосаждение покрытий из растворов комплексных цианидов имеет ряд преимуществ. Снижение потенциала осаждения имеет большое значение при нанесении благородных металлов на неблагородные подложки, так как позволяет избежать сильной коррозии катода. Важный случай, связанный с применением медно-цианистой ванны, обсуждается ниже. Затрудненная диффузия комплексного аниона, энергия, необходимая для поляризации и восстановления аниона, и диффузионный барьер из-за высокой концентрации цианида вблизи катода — все это приводит к высокому перенапряжению процесса электроосаждения, что в свою очередь способствует образованию равномерных покрытий на катодах с неровной поверхностью. Ионы цианида, освободившиеся после разряда металла из комплекса, изменяют структуру покрытия аналогично действию специальных добавок и возможно, что не- [c.334]

Элементы с жидким наполнением трудно или вообще невозможно использовать в движении. (Представьте себе устройство для фотовспышки, питаемое от элемента Даниэля ) На рис. 19-6 схематически показано устройство сухого элемента, очень удобного в таких ситуациях, потому что его компонентами являются твердые вещества или влажные пасты, помещенные в плотно закрывающую их оболочку. Роль анода играет цинковая оболочка самого элемента. Вокруг угольного стержня, являющегося катодом, расположена паста, состоящая из МпОг, NH4 I и HjO. На аноде происходит окисление цинка в ионы Zn , а на катоде-восстановление MnOj в Мп(Ш), образующий смесь нескольких соединений. Если элемент используется очень интенсивно, аммиак, выделяющийся при катодной реакции, образует изолирующий слой газа вокруг угольного стержня, что приводит к снижению тока от элемента. При медленном использовании ионы цинка диффундируют от анода по направлению к катоду и соединяются там с аммиаком, образуя комплексные ионы типа Zn(NH3)4 . Вот почему кажущиеся израсходованными батареи для фотовспышки после продолжительного отдыха иногда восстанавливают рабочее состояние. [c.168]

Гидрометаллургия. Процессы восстановления металлов из водных растворов их солей осуществляются при обычных температурах, причем B0 1 а повителями могут служить или сравнительно б( лее активные металлы, или же непосредственно электроны, выделяемые катодом при электролизе. При гидрометаллургическом восстановлении металлы обычно получаются в мелкораздробленном состоянии. Восстановлению из водных растворов могут подвергаться металлы не только из элементарных, ио и из комплексных ионов, например [c.237]

Предположение о непосредственном восстановлении комплексного иона подтверждается рядом исследований. Так, было показано, что на катоде проходят процессы разряда ионов СгР , НеО , 1п01 Ag(NHз) , Си(Р207)2 , и др. При адсорбции сила связи с ад- [c.399]

Примечательно, однако, что некоторые из рассмотренных выше ингибиторов общей коррозии (азолы, фенолы, высокомолекулярные соединения) способны одновременно подавлять и ПСР, тормозя восстановление ионов меди. Так, введение бензтриазола в раствор 0,1 М НС1+0,01 М СиСЬ приводит к значительному повышению перенапряжения процесса Си2+-1-2ё-==Си (рис. 4.23). Первоначально полагали, что в присутствии бензтриазола меняется природа комплексных ионов, разряжающихся на катоде [237]. Позднее повышение Перенапряжения реакции разряда связали с затруднениями в протекании каких-то гетерогенных химических процессов с участием соединений бензтриазола с медью [238, 239]. Природа этих процессов до конца не выяснена. [c.186]

Тримем, что поляризация является концентрационной, восстановленная форма иона—металл—образует амальгаму, адсорбция каких-либо частиц на поверхности ртутно-капельного катода отсутствует. Предположим далее, что избыток реагента, связывающегося с комплексообразозателем, в растворе достаточен для того, чтобы концентрацию у поверхности электрода и в объеме раствора можно было считать одинаковой и постоянной. Помимо того, предположим, что равновесие между катионами лигандом А и комплексным катионом устанавливается быстро и комплексный ион слабо диссоциирован (Ь — заряд лиганда, / —число частиц лигандов). [c.124]

ГОСТ 5605-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания паров сероуглерода в воздухе, 3642 ГОСТ 5606-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания аммиака в воздухе, 3643 ГОСТ 5609-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания нетоксичной пыли в воздухе, 3644 ГОСТ 5610-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания сероводорода в воздухе, 3645 ГОСТ 5612-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания окиси углерода в воздухе, 3646 ГОСТ 5637-51. Олово, Методы химичес] )го анализа. Взамен ГОСТ 860-41 в части методов химического анализа. о647 ГОСТ 6012-51. Никель, Метод спектрального анализа, 3648 ГОСТ 6055-51. Вода, Методы химического анализа, Единица измерения жесткости, 3649 Гохштейн Я. П. О восстановлении кислородосодержащих анионов [Сг04 , комплексных ионов молибдена] на капельном ртутном катоде, Тр, Комис, по аналит. химии (АН СССР, Отд,-ние хим, наук), 1949, 2, с. 54— 64. 3650 Гранберг И. А., Сухенко К. А., Развязкина К. А. [и др.]. Спектральный анализ магнитных сплавов. Зав. лаб,, 1951, 17, № 9, с, 1093—1096, 3651 Грановский И. В. и Дружинин Ф. Г. Фторид ный метод определения окиси кальция в мартеновских и доменных шлаках. Зав.лаб., [c.148]

Восстановление на ртутном катоде комплекса ртути (П) с ЭДТА (АВ + е ч= С + В). Анион ЭДТА (этилендиаминтетрауксусной кислоты) обозначим символом ". Ртуть (П) образует с ЭДТА комплексные ионы [c.210]

Это обусловлено поперечной диффузией ионов к электродам противоположного заряда, вызывающей разрушение ячеек. Поэтому для практического использования батарей мембранных ячеек должны быть разработаны способы предотвращения поперечной диффузии. Для этого существует несколько способов использование высокоселективных ионообменных мембран, связывающих более сильно противоионы, и использование комплексных ионов. До недавнего времени перспективными считались ячейки, изготовленные из поли-4-фениленовых или поли-ацетиленовых электродов и органического электролита [34]. Оба полимера без присадок являются изоляторами (электропроводность составляет 10 Ом -см ). При добавлении в них присадок с катионами (например, Ь1+) или анионами (например, АзРб ) электропроводность возрастает в 10 раз. В заряженном состоянии анионы электролита являются противоионами для окисленного или положительно заряженного полимера (катода). Катионы электролита играют такую же роль для восстановленного или отрицательно заряженного полимера (анода). Чередующиеся окисленные и восстановленные мембранные слои, разделенные полипропиленовыми прокладками, погружаются в органический электролит (например, пропиленкарбонат). [c.98]

Катионообменные смолы, см. Катионные соединенил Катионотропные перегруппировки 3/938, 939 4/991 Катион-радикалы, см. Ион-радикалы Катионы 2/526 в соединениях, см. Ионы, Катионные соединения зарядовое число 2/320 как элементы питания, см. Комплексные удобрения номенклатура 3/573, 575, 576 определение 2/709, 710 органические, см. Карбкатионы радикалы, см. Ион-радикаяы реакции, см. Катионные процессы электропроводность 2/864 Като условие 5/874 Катодные процессы (методы). См. также Катоды, Электродные процессы восстановление 2/952-955 [c.622]

Во втором случае уча стие гидроксил-иона в гидролизе комплекса смещает равновесие реакции (Х1У-2). Увеличение pH происходит вследствие постепенного накопления ионов СО з-Как известно, если в растворе присутствуют два вида комплексных ионов, то в процессе разряда на катоде участвует наименее прочный комплекс. При наличии в растворе простых и гидролизованных комплексов одного и того же комплексообразователя электрохимическому восстановлению на катоде будет подвергаться прежде всего гидролизованная форма. Этим объясняется тот факт, что электроосаждение из раствора, прошедшего предварительную обработку ультразвуком, происходит с большей скоростью при прочих равных условиях. Напротив, негидролизующиеся электролиты простых солей не обнаруживают сколько-нибудь существенного изменения свойств после обработки их ультразвуком. [c.366]

В ранних работах высказывалось предположение, что разряду комплексных ионов предшествует их диссоциация на простые ионы. Несостоятельность этой точки зрения для случая восстановления прочных комплексов была показана еще в 1904 г. Ф. Габером [1], считавшим, что на катоде непосредственно разряжаются комплексные ионы. Г. Геришер и сотр. [2—6], А. Г. Стромберг и сотр. [7—12], X. Матсуда и Ю. Айябе [13—15], а также другие исследователи установили, что комплексы, непосредственно реагирующие на электроде, по своему составу часто отличаются от комплексов, преимущественно присутствующих в растворе. О составе реагирующих на электроде ком плексов можно судить на основании зависимости плотности тока обмена или скорости электродного процесса при постоянном потенциале от концентрации свободного лиганда Рассмотрим вначале первый случай. [c.130]

Комплексные ионы могут непосредственно участвовать в электрохимической реакции и в тех случаях, когда в растворе преобладают гидратированные ионы металла. Примером реакции такого рода является восстановление ионов Ьа + на ртутном капельном катоде, исследованное С. И. Ждановым и А. Н. Фрумкиным (35]. Наблюдаемое при увеличении pH раствора (до - 6) смещение катодной волны в сторону положительных потенциалов авторы [35] объяснили непосредственным участием в катодном процессе ионов ЬаОН2+, которые образовывались из ионов Ьа + в результате обратимой предшествующей химической реакции [c.146]

Для проверки указанного явления мы исследовали э. д. с. концентрационных цепей других комплексных соединений брома в различных средах. Поскольку изученные нами концентрационные цепи — второго рода, то следовало ожидать, что Р1-электрод, погруженный в более концентрированный раствор, приобретает отрицательный заряд, опыт же показал обратное явление. Таким образом, наблюдавшийся В. С. Фин-кельштейном и О. К. Кудрой факт не случаен [2]. Мы объяснили его тем, что электролитами в исследованных концентрационных цепях являются непрочные комплексные соединения брома, в результате чего наряду с электролитической диссоциацией происходит распад комплексного соединения на исходные вещества (бром и второй компонент). В более концентрированном растворе имеется больше элементарного брома, и на Р1-электроде (в данном случае — катоде) идет процесс восстановления брома Вг2 + 2е = 2Вг, а в более разбавленном — брома меньше, и на Р1-электроде (аноде) окисляются ионы брома 2Вг — —2е = Вг2. Следовательно, элемент работает за счет выравнивания концентрации элементарного брома, а не его ионов, т. е. по принципу К01 -центрационных цепей амальгамного типа. Это объяснение приводит наблюдаемое явление в согласие с теорией э. д. с. концентрационных цепей. [c.3]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Для определения Аз, 8е, 8Ь и нек-рых органич. соедине-НИ1[ применяют методы, основанные на анодной генерации галогенов. Трехвалентный Т1, генерированный на ртутном катоде, используют для восстановления и, Ке, Се, V. Генерирование марганца высших валентностей или 2-валентного железа применяют для различных окислительно-восстановительных титрований. Электрогенерированный ион водорода используют для изучения кинетики гидролиза органич. соединений и для титрования органич. оснований. Известны работы по генерированию на ртутном катоде комплексона III из его ртутных комплексных соедипений для определения различных металлов, к-рое можно проводить последовательно, мзмевяя pH среды. [c.444]

По аналогии с только что рассмотренным влиянием перемешивания легко показать, что увеличение концентрации водородных ионов приводит к результатам, при которых равновесие (5) также сдвигается в сторону снижения концентрации СгО - таким образом, на выходы по току оказывает отрицательное влияние добавка серной кислоты. Однако, наряду с этим, наличие в растворе ионов 50 в малой концентрации оказывает весьма благоприятное действие на течение катодной реакции восстановления хроматных анионов. Подобно другим сложным комплексным электролитам [21], в случае хромового электролита в отсутствие посторонних анионов катод покрывается плотной, темной пленкой, возникающей в результате восстановления СгО до Сг + и состоящей из гидроокиси трехвалентного хрома Сг(ОН)з, произведение растворимости которого очень мало 6,7-10 [20]. Если иметь в виду, что золи гидратов окиси металлов обладают обычно положительным зарядом, естественно предположить, что гидрат окиси хрома в отсутствие 50 или других посторон- [c.57]

Электролитическое осаждение хрома из растворов шестивалентного хрома проводится с использованием нерастворимых анодов РЬ—РЬОг, поскольку аноды из хрома в этих условиях не растворяются (находятся в пассивном состоянии). При этом на аноде протекают три основные реакции окисление воды, повторное окисление ионов Сг + (или, что более вероятно, комплексных полихроматных соединений), образованных на катоде, и постепенное утолщение пленки РЬОг, Плотность анодного тока должна иоддсржнвать в равновесии скорости восстановления и повторного окисления трехвалентных иоиов хрома таким образом, чтобы их концентрация была постоянной. Периодически пленка РЬОз удаляется, поскольку она увеличивает электрическое сопротивление. [c.337]