Ассоциация молекул соединений

Криоскопический метод неприменим в тех случаях, когда вещества диссоциируют (тогда в растворе оказывается большее количество частиц, Л / возрастает и молекулярные массы оказываются заниженными), а также в тех случаях, когда происходит ассоциация молекул — соединение нескольких молекул в более крупные частицы (тогда А/ понижается и молекулярные массы оказываются завышенными). [c.22]

Изменение очередности влияния групп ЫНг и ОН, по сравнению с монофункциональными соединениями, объясняется, по-видимому, снижением ассоциации молекул растворителя в случае введения группы МНг. Как известно [7], введение аминов резко снижает ассоциацию молекул соединений, образующих водородную связь (в данном случае группы ОН). При введении второй гидроксильной группы ассоциация, наоборот, увеличивается. В результате снижения ассоциации молекул при введении группы ЫНг растворитель используется при более низких температурах (меньше сказывается тепловое движение молекул), что приводит к некоторому повышению избирательности растворителя. [c.351]

Ассоциация молекул какого-либо соединения и сольватация (соединение молекул растворенного вещества и молекул растворителя в непрочные комплексы), не ведущие к образованию особенно больших молекул, не нарушают однородности раствора. [c.158]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Можно принять, что молекулы реагента в области, близкой к поверхности катализатора, изменяются, возбуждаются или взаимодействуют с образованием промежуточных соединений. Были предложены различные теории для объяснения каталитической активности. Согласно одной теории, промежуточное вещество рассматривается как ассоциация молекулы реагента с частью поверхности катализатора. Иными словами, молекулы каким-то образом присоединяются к поверхности. По другой теории молекулы попадают в область, примыкающую к поверхности катализатора,и находятся под влиянием поверхностных сил, т. е. молекулы все еще подвижны, но, тем не менее, изменились под воздействием указанных сил. В соответствии с третьей теорией на поверхности катализатора образуется активный комплекс, или свободный радикал. Этот радикал переходит с поверхности в главный газовый поток, возбуждая цепь реакций с исходными молекулами прежде, чем он распадается. В противоположность двум первым теориям, согласно которым реакция протекает вблизи поверхности, по данной теории поверхность катализатора просто является источником или возбудителем свободных радикалов, а реакция происходит в основной массе газа вдали от поверхности. [c.410]

Растворы полимерных соединений представляют собой термо динамически устойчивые системы, что связано с молекулярно-дисперсным состоянием компонентов раствора. Следовательно, в истинных растворах полимеров последние диспергированы до молекулярного состояния. Однако для растворов высокомолекулярных, как и низкомолекулярных соединений характерна ассоциация. молекул. Отдельные сегменты гибких и очень длинных макромолекул полимеров могут входить одновременно в состав нескольких ассоциатов. Как и в растворах низкомолекулярных веществ, ассоциаты полимерных молекул находятся в непрерывном состоянии образования и разрушения. Продолжительность изменения ассоциатов высокомолекулярных молекул значительно больше, чем для ннзкомолекулярных веществ, что объясняется большей громоздкостью молекул. [c.63]

Наличие водородных связей в веществе вызывает появление ряда характерных свойств. Прежде всего ассоциация молекул ведет к повышению температур плавления и кипения по сравнению со значениями, ожидаемыми из хода соответствующих величин для однотипных соединений. Это видно из сравнения температур кипения бинарных гидридов элементов главных подгрупп IV—VII групп (рис. В.4). Ход зависимости температур кипения гидридов элементов четвертой группы показывает, что у них водородных связей не образуется. [c.354]

При изложении раздела Электропроводность растворов необходимо отметить, что законы Вант-Гоффа и Рауля справедливы только для идеальных растворов, в которых не происходит химического взаимодействия между компонентами раствора, а также нет диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества. Опыт показывает, что не все растворы подчиняются этим законам. Установлено, что растворы солей, кислот и оснований, которые способны проводить электрический ток (так называемые электролиты), имеют более высокое, чем это следует по закону Вант-Гоффа, осмотическое давление, кипят при более высокой и замерзают при более низкой температурах, чем это можно ожидать из закона Рауля. В демонстрационном опыте 20 довольно полно рассматриваются явления электропроводности растворов различных органических и неорганических соединений. [c.55]

Молекулярная масса парообразной воды равна 18 и отвечает ее простейшей формуле. Однако молекулярная масса жидкой воды, определяемая путем изучения ее растворов в других растворителях, оказывается более высокой. Это свидетельствует о том, что в жидкой воде происходит ассоциация молекул, т. е. соединение их в более сложные агрегаты. Такой вывод подтверждается и аномально высокими значениями температур плавления и кипения воды (см. рис. 4.48). Как уже говорилось, ассоциация молекул воды вызвана образо-ванием между ними водородных связей. [c.212]

ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ — соединение посредством атома водорода двух атомов разных молекул или одной молекулы. В. с. возникает между атомами кислорода, азота, фтора, реже—хлора, серы и др. С наличием В. с. связаны такие свойства веществ, как ассоциация молекул и обусловленное ею повы-ш епие температуры плавления и кипения, особенности в колебательных и электронных спектрах, аномалии в растворимости и др. (см. Вода). Благодаря [c.57]

Значения показателя преломления, мольной и удельной рефракции используют не только для идентификации индивидуальных веществ, расчета электрических параметров а, i, Р, но и для установления концентрации растворов и расчета теплоемкости, изменения энтальпии при сгорании, критической температуры, молекулярной массы высокомолекулярных соединений и других характеристик веществ. Если в растворе нет ассоциации молекул растворенного вещества и при переходе в раствор не изменяется поляризуемость молекул растворителя и растворенного вещества, то мольная рефракция раствора равна сумме произведения мольных парциальных рефракций компонентов R. .... Rn на их мольные доли [c.11]

Водородная связь между атомами А и В двух различных молекул — межмолекулярная водородная связь — приводит к ассоциации молекул, проявляется в аномально высоких температурах кипения, плавления и других свойствах образовавшихся веществ. Из примеров таких соединений приведем схемы (НгО)п, (НР) , (К Н.ч)п, карбоновых кислот и спиртов [c.127]

Соотношение (2.24) обьясняет это кажущееся противоречие не вся энергия процесса АН может быть превращена в работу (- ДС), часть ее ( связанная энергия TAS) не используется. Повышение температуры препятствует силам межатомного (межмолекулярного) притяжения, способствующим упорядочению системы, и усиливает хаотическое движение, т. е. дезагрегацию частиц. Поэтому при очень низких температурах преобладает тенденция к соединению частиц, при высоких - к распаду агрегатов. Действительно, если процессы ассоциации молекул и синтеза веществ, как правило, требуют низкотемпературного режима, то реакции разложения обычно протекают при высоких температурах. Соотношение между порядком и беспорядком в системе и определяет направление реакции. [c.201]

Растворами называются фазы, состав которых можно изменять непрерывно (в известных пределах), т. е. фазы переменного состава. Растворы —это однородные смеси молекул, а также атомов, ионов двух или более веществ, между которыми имеются физические и нередко химические взаимодействия. Ассоциация молекул какого-либо соединения и сольватация (соединение молекул растворенного вещества и молекул растворителя в непрочные комплексы), не образующие особенно больших молекул, не нарушают однородности раствора. С термодинамической точки зрения вещества, составляющие раствор, равноценны и деление на растворитель и растворенное вещество не носит принципиального характера. Растворителем обычно называют тот компонент раствора, количество которого больше (если растворитель, растворенные вещества и раствор находятся в одинаковых агрегатных состояниях). Если агрегатные состояния веществ до образования раствора различны, то растворителем считают то вещество, которое при данных условиях является жидкостью. Состав раствора или его концентрацию выражают различными способами молярная доля x — отношение числа молей -го вещества к общему числу молей всех компонентов в данном количестве раствора [c.170]

Теплота адсорбции метанола в первом случае из-за образования водородных связей с кислородными комплексами на поверхности сажи велика. Благодаря кислотному характеру этих комплексов теплота адсорбции метанола вначале выше теплоты его конденсации и, постепенно уменьш аясь с ростом заполнения поверхности, приближается к теплоте конденсации сверху. Такая зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности типична для неоднородной поверхности. В отличие от этого на ГТС, не содержа щей кислородных поверхностных соединений, теплота адсорбции метанола гораздо меньше теплоты конденсации и при увеличении заполнения поверхности постепенно возрастает вследствие ассоциации молекул спирта с образованием межмолекулярных водородных связей адсорбат — адсорбат и приближается к теплоте конденсации снизу. [c.16]

Атом водорода в полученном димере связан с двумя атомами фтора одной ковалентной связью и одной водородной связью. Энергия водородной связи составляет 8—40 кДж/моль, т. е. обычно больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Водородная связь обусловливает отклонение свойств некоторых соединений от свойств их атомов. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.68]

В жидкой воде молекулы ассоциированы, т.е. объединены в более крупные частицы, причем устанавливается равновесие между молекулами воды, связанными в ассоциаты, и свободными молекулами воды. Наличие ассоциатов повышает температуру и кристаллизации, и испарения воды, и диэлектрическую проницаемость. При увеличении температуры растет доля свободных молекул. При испарении воды ассоциаты разрушаются и водяной пар при невысоких давлениях состоит из свободных молекул Н2О. Однако при повышении давления молекулы воды сближаются и образуют водородные связи, происходит ассоциация молекул. По мере повышения давления пар приближается по своему строению к жидкому состоянию. Это вызывает увеличение растворимости в паре соединений с ионными связями. [c.343]

В жидкой воде устанавливается равновесие между связанными в ассоциаты и свободными молекулами. При повышении давления молекулы воды сближаются, образуют водородные связи, происходит ассоциация молекул. По мере повышения давления пар приближается по своему строению к жидкому состоянию. Это вызывает увеличение растворимости в паре соединений с ионными связями. [c.83]

Большой литературный материал, частью полученный теоретически, частью явившийся результатом опыта, был систематизирован В. Гутманом и приобрел все признаки концепции, претендующей на широкое применение. В, Гутман интерпретировал на этой основе строение молекулярных аддуктов, явления на межфазных границах, ассоциацию молекул в жидкостях, сольватацию, устойчивость комплексных соединений, окислительно-восстановительные свойства, катализ и др. Излагая идеи этих авторов по книге Гутмана, мы обращаем внимание на приложение их к вопросам ассоциации молекул в жидкостях. [c.262]

Ассоциация молекул спиртов, так же как и воды, происходит благодаря возникновению так называемых водородных связей. Водородная связь — особый вид связи она осуществляется между двумя электроотрицательными атомами (О, Ы, Р) водородом, соединенным с одним из них ковалентной связью (стр. 26). У молекул воды водородные связи образуются между атомами кислорода. [c.106]

Характерной особенностью межмолекулярных водородных связей является их направленность три атома Л, Н и 5, участвующие в образовании водородной связи, расположены на одной прямой. При этом расстояние Л — Н...В для различных веществ составляет 2,5— —2,8 А. Посредством водородных связей молекулы объединяются в димеры и полимеры. Такая ассоциация молекул приводит к повышению температуры плавления и кипения, увеличению теплоты парообразования, изменению растворяющей способности. Водородные связи обусловливают аномально высокую диэлектрическую проницаемость воды и спиртов по сравнению с диэлектрическими свойствами других жидкостей, молекулы которых имеют дипольные моменты того же порядка взаимную ориентацию молекул в жидкостях и кристаллах параллельное расположение полипептидных цепочек в структуре белка поперечные связи в полимерах и в двойной спирали молекулы ДНК. Благодаря своей незначительной прочности водородная связь играет большую роль во многих биологических процессах. Характерно, что молекулы, соединенные водородными связями, сохраняют свою индивидуальность в твердых телах, жидкостях и газах. В то же время они могут вращаться, переходить таким путем на одного устойчивого положения в другое. Кроме водорода промежуточным атомом, соединяющим два различных атома, может служить дейтерий, который, как водород, расположен на линии А П...В. При такой замене водорода на дейтерий энергия связи возрастает до нескольких десятков джоулей на 1 моль. [c.133]

Многие физические свойства веществ с водородной связью выпадают из общего хода их изменения в ряду аналогов. Так, летучесть ассоциированных жидкостей аномально мала, а вязкость, диэлектрическая постоянная, теплота парообразования, температура кипения аномально повышены. На рис. 68 представлена зависимость температур плавления и кипения в ряду Н2О—НгЗ—НгЗе—НгТе от молекулярной массы соединений. В рассматриваемом ряду с ростом молекулярной массы обе характеристики закономерно увеличиваются. Резкое отличие свойств воды от свойств ее аналогов обусловлено увеличением средней молекулярной массы агрегатов (Н20) за счет ассоциации молекул Н2О вследствие образования водородных связей. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, она имела бы температуру плавления не [c.140]

Соединения галогенов с водородом. Соединения с водородом НГ — газы (кроме НР), хорошо растворимы в воде НР — сильно дымящая на воздухе жидкость с резким запахом, ядовитая, в воде растворяется неограниченно. Температуры плавления и кипения повышаются в ряду НС1, НВг, Н1 (табл. 19.1). Аномальное поведение НР связано с ассоциацией молекул в жидком состоянии [c.375]

Ассоциация молекул — соединение нескольких молекул одного и того же вещества в одну частицу. В более концентрированных мыльных растворах молекулы мыла начинают ассоциироваться (соединяться), образуя сначала пары молекул, связанные межмолекулярным притяжением групп — OONa, а затем — более крупные ассоциаты, называемые мицеллами. [c.44]

Отсутствие у ноинон связи направленности и насыщаемости обусловливает склонность ионных молекул к ассоциации, т. е. к соедииению их друг с другом. При высоких температурах кинетическая энергия движения молекул преобладает над энергией их взаимного притяжения поэтому в газообразном состоянии иоиные соединения существуют в основном в виде иеассоципрованных молекул. Но при понижении температуры, при переходе в жидкое и, особенно, в твердое состояние ассоциация ионных соединений проявляется сильно. Все ионные соединения в твердом состоянии имеют не молекулярную, а ионную кристаллическую решетку см. гл. V), в которой каждый ион окружен несколькими ионами противоположного знака. При этом все связи данного иона с соседними ионами равноценны, так что весь кристалл можно рассматривать как единую гигантскую молекулу . [c.151]

Энергия подородной связи значительно меньше энергии обычной ковалентной связи (150—400 кДж/моль). Она равна примерно 8 кДж/моль у соединений азота и достигает около 40 кДнсоединений фтора. Однако этой энергии достаточно, чтобы вызвать ассоциацию молекул, т. е. их объединение в димеры (удвоергные молекулы) или полимеры, которые в ряде случаев существуют не только в жидком состоянии вещества, но сохраняются и при переходе его в пар. Именно ассоциация молекул, затрудняющая отрыв нх друг от друга, и служит причиной аномально высоких температур плавления н кипения таких веществ как фтороводород, вода, аммиак. Другие особенности этих веществ, обусловленные образованием водородных связей и ассоциацией молекул, будут рассмотрены ниже, при нзученни отделыгьгх соединений. [c.156]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Повышение температуры препятствует силам межатомного (межмолекулярного) притяжения, способствующим упорядочению системы, и усиливает даотическое движение, т. е. дезагрегацию частиц. Поэтому при очень низких температурах преобладает тенденция к соединению частиц, при высоких — к распаду агрегатов. Действительно, если процессы ассоциации молекул и синтеза веществ, как правило, требуют низкотемпературного режима, то реакции разложения обычно протекают ттри высоких температурах. [c.188]

Водородная связь. Давно было замечено, что простейшие соединения водорода с легкими сильно электроотрицательными элементами, например фтором или кислородом, отличаются от аналогичных соединений с тяжелыми элементами ненормально высокими температурами кипения и плавления. Это объясняли способностью молекул соответствующих водородных соединений (например, фтороводорода, воды, аммиака) образовывать ассоциаты — димеры, тримеры и более сложные полимеры. Такая ассоциация молекул осунгествляется посредством возникновения так называемой водородной связи. [c.64]

Изучение закономерностей изменения диэлектрической проницаемости бензольных растворов смол и асфальтенов в зависимости от температуры и концентрации растворов позволило использовать этот метод для обнаружения явлений ассоциации. Известно, что диэлектрическая проницаемость растворов неассо-циированпых полярных соединений снижается с повышением температуры, между тем как в концентрированных растворах смол и асфальтенов в бензоле в области температур от 10 до 25—30° С, наоборот, наблюдается повышение значений диэлектрической проницаемости с ростом температуры. Такой характер температурной зависимости диэлектрической проницаемости в концентрированных бензольных растворах смол и асфальтенов можно объяснить лишь явлениями ассоциации молекул смол и асфальтенов. [c.80]

К высокомолекулярным соединениям нефти мы относим вещества молекулярного веса выше 400, независимо от того, имеют ли они чисто углеводородную природу или в состав их входят гетероатомы (кислород, сера, азот, металлы и т. д.). Вещества эти содержатся в тяжелой части нефти, имеющей температуру кипения выше 350° С [11. Самые большие молекулы веществ, входящих в состав нефтей, имеют молекулярный вес, в пределах от 3000 до 5000. Возможность наличия в нефтях более высокомолекулярных соедийений маловероятна. Наиболее высокомолекулярными соединениями нефти являются, ио-видимому, асфальтены Е литературе встречаются данные о тТШ —что асфальтены характеризуются молекулярными весами от 20 ООО до 200 ООО [2]. Однако эти высокие значения молекулярный вй С О асфальтенов, приводимые в работах отдельных исследователей, объясняются тем, что они не учитывают явления ассоциации молекул асфальтенов, которое наблюдается даже в разбавленных растворах при температурах ниже. 60—70° С. [c.12]

Ассоциация молекул в растворе может осуществляться двумя различными путями — соединением однородных молекул (собственно ассоциация) или соединением разнородных молекул (сольватация). Так, в неполярных растворителях (СС14, СеНв) бензойная кислота дает димеры (СбН5СООН)г, а в полярных растворителях, с молекулами которых возможна водородная связь (ацетон, фенол), образует сольваты, например СбНзСООН ОС(СНз)2. [c.94]

Обычно же энергия водородЪой связи лежит в пределах 5— 25 кДж/моль, т. е. она больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.59]

Пероксид водорода. Помимо воды к водородным соединениям кислорода с полярной ковалентной связью относится также пероксид водорода НгО . Молекула его нелинейна, две связи О—Н расположены не симметрично, а в двух плоскостях под углом 120° (рис. 135). Вследствие этого полярность и электрический момент диполя молекулы НгОг больше, чем у воды. Связь между атомами кислорода в пероксидной группе —0—0— почти в 3 раза слабее связи О—Н. Жидкий и твердый пероксид водорода, а также его водные растворы характеризуются устойчивыми водородными связями. Водород- Рис. 135. Строение молекулы перок-ная связь приводит к ассоциации молекул сида водорода [c.301]

В Группах с увеличением атомного номера элемента температуры кипения водородных соединений, как правило, увеличиваются, термическая устойчивость уменьшается, кислотные свойства водородных соединений элементов групп VIA, VIIA усиливаются. Аномально высокие значения температур кипения NH3, Н2О, HF связаны с ассоциацией молекул за счет водородных связей. [c.381]

Учитывая слабость химических сил в водно-спиртовых растворах, А. Г. Дорошевский считает возможным, что в последних в большей степени проявляются явления молекулярного порядка. Поэтому он не относит продукты ассоциации молекул воды и спирта к действительным химическим соединениям. Допустимые ассоциативные системы, как он считает, настолько слабы, что их состав легко изме- [c.37]

Ассоциацией называется соединение некоторого числа одинаковых молекул в более крупные частицы. Ассоциация молекул происходит как в индивидуальных веществах в жидком и газообразном состоянии, так и в растворах, например, газообразный диоксид азота в определенных условиях дает димер N02 -N02 = N204, что и используется при прямом синтезе концентрированной [c.134]