Амальгама, определение ртути

Несколько подробнее стоит остановиться на токсических свойствах ртути, потому что на ее примере мы познакомимся с некоторыми важными свойствами, присущими любым загрязнителям. Прежде всего токсичность вещества может сильно зависеть от его химического состояния. Металлическая ртуть характеризуется небольшим, но впо.гте измеримым давлением паров. Если оставить металлическую ртуть открытой в шюхо проветриваемом помещении на длительное время, то у людей, постоянно находившихся в этом помещении и вдыхавших в течение определенного времени ртутные пары, обнаружатся симптомы отравления. Однако если в организм человека попадает небольшое количество ртути, например кусочек серебряной амальгамы при пломбировании зуба, то это не представляет серьезной опасности для здоровья металл проходит через пищеварительный тракт, не подвергаясь при этом химическим превращениям. Соединения ртути(1), например каломель Hgj lj, не особенно токсичны вследствие их низкой растворимости в воде. Нерастворимые соли проходя через пищеварительную систему, не попадая в значительных количествах в кровоток. Ион двухвалентной ртути Hg" представляет собой очень опасную форму этого элемента. При попадании в человеческий организм в виде иона Hg" ртуть воздействует на центральную нервную систему, вызывая симптомы психического расстройства. В прошлом водорастворимая соль ртути, нитрат двухвалентной ртути, использовалась для размягчения щерсти, из которой изготовляли фетровые шляпы. Выражение безумен, как шляпник возникло потому, что у шляпников, страдавших от отравления ртутью, наблюдали симптомы психического расстройства. [c.163]

Для разложения сульфидных руд спеканием в восстановительных условиях применяют смеси порошкообразного железа и окиси цинка. В результате термической реакции образуется сульфид железа, а восстановленная до металла ртуть количественно отгоняется. Пары ртути конденсируют на охлаждаемой золотой крышке и в образующейся амальгаме определяют ртуть гравиметрическим методом. Окись цинка реагирует с мышьяком и сурьмой с образованием цинковых солей, поэтому эти металлы не отгоняются вместе с ртутью. Этот метод, предложенный Эшка, применяют до сих пор как стандартный для определения содержания ртути в киновари (93J. [c.139]

Гладышевой [77] были исследованы методы определения микрограммовых количеств ртути в продуктах свинцового производства, наиболее часто применяемые в настоящее время в заводских и рудничных лабораториях гравиметрический, основанный на взвешивании амальгамы золота титриметрический роданидный и колориметрические по Полежаеву [247, 248] и дитизоновый. Метод определения после отгонки на золотую крышку [363] и роданидный [288] метод применимы лишь для содержаний ртути порядка сотых долей процента и выше. Колориметрический метод Полежаева позволяет определять тысячные доли процента ртути в твердых материалах, однако использовать его для анализа продуктов свинцового производства нельзя, так как содержащийся в пробах таллий возгоняется вместе с ртутью и придает окраске медно-ртутного иодидного комплекса оттенок, отличный от окраски стандартного раствора. На основании проведенных исследований для определения ртути в продуктах свинцового производства (руды, концентраты, огарки, пыли и другие материалы) рекомендуется отгонка ртути на золотую крышку с последующим титрованием раствором дитизона [77]. [c.153]

Определение ртути на основе изменения веса амальгамы металла описано в [882]. Ртуть осаждали на пластинке меди при 30—40° С из нейтральных растворов. После промывания ее водой, абсолютным спиртом и эфиром высушивали в эксикаторе и взвешивали. Далее удаляли ртуть нагреванием в потоке воздуха и вторично взвешивали медную пластинку. Разница в весе давала содержание ртути. Таким образом определяли 1 ртути. В работе [1245] предлагается использовать оловянную амальгаму для восстановления ионов Hg (I) и Hg (II) до металла в растворе H l при 60—70° С. [c.78]

Рентгенофлуоресцентный метод анализа предложено использовать для определения ртути с предварительным концентрированием в водах, биологических материалах, амальгамах, в рудах и других материалах [338]. [c.131]

Основное преимущество ДМК как восстановителя заключается в устранении влияния галогенов на результаты анализа. Но, как и при использовании хлорида олова, влияние сульфидов остается. Так, наличие в растворе 20 мкг 3 в виде сульфида натрия снижает абсорбцию на 50%, а 100 мкг практически полностью подавляет сигнал. Ионы теллура, селена, золота и серебра при содержании 0,6 —500 мкг снижают сигнал на 25—80%. Это объясняется тем, что перечисленные металлы восстанавливаются до элементного состояния и связывают свободную ртуть в виде амальгамы и теллурида (селенида). Щелочные и щелочноземельные металлы, цинк, алюминий, свинец, никель, кобальт, марганец, кадмий и др. не мешают анализу. Описанный метод успешно может быть использован для определения ртути в коксах и ископаемых углях. [c.237]

Определение ртути в амальгамах [c.216]

Реже осаждение на ртутном катоде проводят с целью количественного определения выделенного металла. После электролиза металл выделяют из амальгамы отгонкой ртути или вновь переводят в раствор электролитическим окислением, которое можно провести при контролируемой величине потенциала. [c.239]

Количественный анализ фенилмеркурацетата предложено проводить по содержанию ртути [39]. Для определения ртути фенилмеркурацетат разрушают кипячением раствора в ледяной уксусной кислоте с цинковой пылью, полученную амальгаму хорошо промывают водой, растворяют в азотной кислоте и титруют ртуть раствором тиоцианата [39] или определяют в виде сульфида весовым методом [40]. Титрование фенилмеркурацетата тиоцианатом можно проводить непосредственно [41] [c.561]

Чувствительность определения меди, свинца и цинка, образующих амальгаму со ртутью электрода, может быть повышена до 5-10 и путем накопления на неподвижной капле. [c.460]

Возможно также разложение ртутноорганического соединения таким образом, чтобы ртуть была выделена в виде металлической ртути или амальгамы. Для этого производят, например, кипячение вещества с цинковой пылью в нейтральном [29,30] или щелочном [31, 32] растворе (см. также [33]) образовавшуюся амальгаму растворяют в азотной кислоте и затем обычным образом определяют ртуть. В некоторых случаях предлагали восстановление металлическим алюминием в нейтральной или слабощелочной среде [34], хлористым оловом [35], моноэтаноламином и металлическим натрием в диоксане [36] и др. Однако перечисленные способы менее надежны и универсальны, чем разложение ртутноорганических соединений по Кариусу или определение ртути пиролитическим сожжением (см. дальше). [c.393]

Ход анализа, а) Восстановление амальгамой. Склянку с амальгамой споласкивают сначала небольшими количествами подготовленного к определению раствора хлорного железа. Каждый раз после споласкивания раствор не выливают в раковину, а предварительно сливают в чашку или стакан для отстаивания, так как возможны потери ртути. Затем в склянку с амальгамой вливают приблизительно 60—70 мл испытуемого раствора, закрывают склянку резиновой пробкой и сильно взбалтывают 5—10 мин. После этого отбирают 2—3 мл раствора для пробы на присутствие ионов трехвалентного железа. [c.397]

Электрокапиллярные явления отражают зависимость пограничного натяжения на границе электрод — раствор от потенциала электрода и состава раствора. Для жидких металлов (ртуть, галлий, амальгамы, расплавы) пограничное натяжение совпадает с обратимой поверхностной работой о и может быть экспериментально измерено, так как жидкая граница раздела допускает изменение ее поверхности в обратимых условиях (достаточно, например, наклонить стаканчик со ртутью, покрытой раствором, чтобы изменилась поверхность ртутного электрода). С другой стороны, поверхность твердых электродов невозможно изменять в обратимых условиях, поэтому на таких электродах величина а недоступна для экспериментального определения. [c.149]

Метод основан на удалении всех элементов, мешающих полярографическому определению индия, цементацией их цинковой амальгамой в присутствии не менее 20% сульфатов. Индий при этом остается в растворе в виде комплексного сульфатного аниона 1п(504)] , который не восстанавливается цинковой амальгамой. Соединения таких элементов, как Аз, 5Ь, В1, Си, Те, 5е, 8п, Т1, Сё и некоторые другие, энергично восстанавливаются цинковой амальгамой, растворяясь при этом в ртути (Сс1, 5п, Т1, Си) или выделяясь в виде рыхлого, черного осадка. Элементы высших валентностей Ре+ +, Сг , Т ) восстанавливаются до низших. В полученном растворе индий определяют полярографически после введения 10% хлорида натрия от массы раствора. Метод может быть применен для определения индия в производственных продуктах и отходах. Потенциал полуволны для индия —1,0 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.370]

При предварительном концентрировании вещество, как правило, не извлекают количественно (за исключением отдельных случаев), а подвергают электролизу в течение определенного промежутка времени. В процессе электролиза величина тока растворения возрастает вначале линейно, стремясь затем к предельному значению. Теоретический расчет вольтамперных кривых, получаемых при обратном растворении веществ,—довольно трудная задача. Для наиболее простого случая растворения амальгамы на висящей капле ртути без учета необратимости, образования осадков и интерметаллических соединений уравнение вольтамперной кривой подобно уравнению для вольтамперометрии с линейно изменяют,имея потенциалом. Его можно выразить следующим образом [c.133]

Вместе с тем самостоятельные измерения на ртутном катоде не могут дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с определенными условиями электролиза, такой электрод не пригоден. В ряде случаев необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути и образования амальгамы (при катодном осаждении металлов), а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.252]

Для определения содержания влаги в органических веществах их смешивают с амальгамой (раствором в ртути) натрия можно-использовать также металлический Са или его гидрид СаНз. В результате взаимодействия с НгО выделяется эквивалентное количество Н2, по объему которого находят содержание влаги во взятой пробе. [c.302]

Цель работы — определить зависимость активности металла (Сс1 или 2п) от концентрации его в амальгаме. По указанию руководителя изготовляют три-четыре амальгамы кадмия или цинка с определенными концентрациями, помещают их в сосуды для полуэлементов и заливают 0,1 н. раствором сульфата соответствующего металла. Кроме того, изготовляют полуэлемент с чистым металлом (кадмием или цинком) и с тем же раствором соли. Амальгамы этих металлов можно получить непосредственным растворением диспергированного металла в ртути либо электролизом солей металла с ртутным катодом заранее рассчитанным количеством электричества. [c.147]

Для нормальной работы электролизера в него необходимо подавать ртуть с определенной объемной скоростью. Считают нормальной подачу ртути в 0,3—0,5 л/с на 1 м ширины катода (удельное орошение), что обеспечивает концентрацию амальгамы натрия на выходе из электролизера 0,25—0,35% (масс.). [c.97]

Величину потенциала нулевого заряда ( ) можно определить экспериментально несколькими методами путем измерения меж-фазного натяжения, по минимуму емкости электрода, по определению краевого угла смачивания, по максимуму адсорбции и т.п. Наиболее широко для этих целей используются электрокапиллярные кривые, которые характеризуют зависимость между поверхностным натяжением металла (а) на фанице металл/раствор и потенциалом электрода. На величину поверхностного натяжения влияет и состав межфазного слоя. Поскольку поверхностное натяжение проще всего измерить для жидких металлов, большинство электро-капиллярных кривых получено на ртути. Измерения производились также с амальгамами металлов, с жидким галлием и с некоторыми [c.131]

Если металл не образует амальгаму или его растворимость в ртути невелика, то для его накопления используют твердые электроды. Образование осадков на поверхности твердых электродов происходит в результате процессов кристаллизации. По применению твердых электродов в инверсионной вольтамперометрии и процессам электрокристаллизации имеется обширная литература. Рассмотрим некоторые положения, относящиеся к электроосаждению металлов на электродах, которые необходимо учитывать при проведении аналитических определений. [c.425]

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,— при 3,5 в и 0,25 а [1904] Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют О, N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638] О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см [1098, 1544] Таким путем определяют сумму щелочных металлов [c.103]

Для кулонометрического определения натрия (а также Li, К, Sr и Ва) предложена двойная ячейка, в которой верхняя и нижняя части разделены слоем ртути, налитой на катионообменную мембрану 1323]. В верхней части ячейки происходит восстановление иона металла с образованием амальгамы, в нижней — растворение амальгамы. Содержание определяемого металла находят, интегрируя ток окисления амальгамы при контролируемом потенциале. [c.96]

В последнее время исследователи уделяют особое внимание теоретическому изучению поведения веществ в неводных растворителях, например определению коэффициентов диффузии, нормальных потенциалов, исследованию обратимости электрохимического процесса, равновесий, связанных с образованием комплексов, и т. д. Так, например, Шаап [109] вывел уравнение обратимой волны разряда катиона, восстановленная форма которого образует амальгаму со ртутью, из растворов с низкой диэлектрической проницаемостью в этом случае вполне возможно образование ионной пары, и вывод уравнения аналогичен выводу в случае ступенчатого комплексообразования. [c.436]

Ртуть соединяется с многйми металлами, иногда с большим трудом, а иногда легко и с большим выделением тепла, как, например, с натрием и калием. При этом образуются амальгамы. Многие амальгамы представляют собой композиции, состав которых может меняться в любых пределах непрерывно. Существуют также амальгамы определенного состава, например Hg2Na. Некоторые из переходных металлов не образуют амальгам, поэтому железо используют для изготовления контейнеров для хранения ртути. Амальгамы натрия и амальгамированный цинк часто используют как восстанавливающие агенты для водных растворов. [c.406]

Широкое применение метода ААС с введением холодных паров получил при определении ртути. Ртуть определяют прямым введением паров в кювету с использованием ЗпСЬ или Г аВН4 в качестве восстановителей. Для анализа сильно разбавленных растворов используют концентрирование ртути из большого объема образца улавливанием паров в виде амальгамы на металлическом Аи или Ag, которые помещают между генератором и кюветой. После окончания реакции образования амальгамы содержимое сорбционной трубки нагревают, амальгама разлагается и пары ртути поступают в кювету. Таким же способом можно улавливать и определять ртуть из термически разлагаемых твердых образцов, обходясь при этом без этапа разложения и растворения образца, где могут возникать потери. Сорбцию следов ртути и ее связывание в виде амальгамы можно также использовать при ее определении методом ЭТА. [c.78]

В литературе описано микроаналитическое определение углерода и водорода в присутствии сурьмы, мышьяка, висмута и олова . При сожжении металлорганических соединений ртути можно одновременно определять углерод, водород и ртуть. Ртуть улетучивается в виде металла, количественно конденсируется, после чего ее взвешивают как таковую или в виде амальгамы после конденсации на золотой фольге. Ртуть можно также перегонять в азотную кислоту, в которой она полностью растворяется, после чего ее определяют электролитически В результате критического рассмотрения более старых работ и улучшения соответствующих микромодификаций Боэтиус разработал универсальный надежный метод количественного определения ртути. Он пригоден также для ртутьорганических соединений, содержащих хлор, бром, серу, иод и азот. При элементарном анализе соединений щелочных и щелочноземельных металлов необходимо принимать во внимание, что они удерживают двуокись углерода, которую надо вытеснять кислыми добавками или определять металл косвенно, по содержанию двуокиси углерода. [c.78]

Реже осаждение на ртутном катоде проводят с целью количественного определения выделенного металла. После электролиза металл выделяют из амальгамы отгонкой ртути или вновь переводят в раствор электролити- [c.200]

Предложен [158] общий метод определения ртути в фармацевтических препаратах различных типов, представляющий собой видоизмененный метод Раушера [153], основанный на образовании ртутно-цинковой амальгамы при восстановлении цинковой пылью. [c.207]

Точным и быстрым методом отделения ртути, удобным при определении ее в рудах и других материалах, является отгонка ртути с последующей конденсацией паров на металлической амальгамирующейся поверхности. Возгоняют ртуть прокаливанием ртутьсодержащих образцов с каким-либо восстановителем. В качестве восстановителя используют железные опилки (железо, восстановленное водородом). Возгоняемая ртуть осаждается на золотой крышке и взвешивается в виде амальгамы золота. [c.63]

Капельный амальгамный электрод. Впервые описан И. Лингей-ном (1939). В капельном электроде вместо ртути используется разведенная амальгама (приблизительно 10- %) анализируемого вещества, полученная электролизом из определенного объема раствора. При анодной поляризации электрода образуются анодные вол ны, высота которых пропорциональна концентрации металла в амальгаме. [c.205]

Электрохимические методы в настоящее время развиваются весьма итснсивно. Электрогравиметрический метод в его классической форме применяют главным образом для определения меди, как и 100 лет назад. Электроосаждение других металлов производят только для их концентрирования при определении малых количеств, например в ставах. Разделяют на ртутном катоде, так как образующиеся амальгамы металлов не остаются на поверхности электрода, а переходят внутрь всего объема ртути, образуя истинные или коллоидные растворы. [c.454]

Наиболее чистую амальгаму получают электролитическим методом Очень простой и дающий хорошие результаты способ предложили Смит н Бсниетт 23] Этот способ можпо использовать также для получения амальгам калия н лития В стакан емкостью 250 мл с внутренним диаметром 5.5 см помещают определенное количество ртути которая и является катодом, соединенным платиновой проволокой в стеклянной трубочке с источ ником тока На ртуть наливают раствор натриевой соли [c.52]

Для определения следовых количеств вещества, нанример свипца, его можно сконцентрировать, проведя электролиз на стационарном ртутном капельном электроде. Он представляет собой каплю ртути, подвешенную на золотой или серебряной проволочке, впаяппой в стеклянную трубочку. При определенном потенциале, зависящем от состава фона, на электроде протекает реакция восстановления попов свинца (II) до металлического свипца (РЬ " + 2е -> РЬ) и накопление его на электроде в виде амальгамы. По истечении заданного времени электролиза прекращаают неремешивание и позволяют раствору в [c.184]

По числу определяемых элементов и по своим возможнбстям вариант электрохимического концентрирования определяемого компонента в виде металла является самым распространенным и самым изученным. Независимо от состояния в растворе определяемый компонент восстанавливается на электроде до элементного состояния, образуя амальгаму M(Hg) на ртутном электроде или твердофазный концентрат (Мтв) на поверхности твердого электрода. Однако, если образование концентрата на твердых электродах осуществимо гфактически для всех перечисленных элементов, то возможности ртутных электродов ограничены. Во-первых, их нельзя применять для металлов, потенциалы ионизации которых положительнее ртути (Ag, Ли, Рс1 и др.), и для самой ртути. Во-вторых, применение ртутных электродов для определения Ре, N1, Со сопряжено с большими трудностями из-за их крайне малой растворимости в ртути. В табл. 11.1 и 11.2 приведены основные характеристики вольтамперограмм при определении металлов на ртутном и графитовом электродах в различных фоновых электролитах. [c.419]

Разрабатываются также принципиально новые нути ведения процесса электролиза с анодами, погруженными в ртутный катод [143— 145]. Процесс оснойан на том, что при погружении графитового анода в ртуть или амальгаму при определенной плотности тока потери напряжения в контакте графит — ртуть достигают примерно [c.186]

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губчатую массу, плохо держащуюся на электроде и легко окисляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртугном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696]. [c.83]

Для определения висмута в легкоплавких сплавах В. А. Циммергакл и Р. С. Хаймович [230] предложили потенциометрический метод, основанный на дробном титровании амальгамы висмута раствором уксуснокислой ртути в уксусной кислоте. Средняя ошибка составляет величину до 1%. Хронометраж 30—50 мин. Определению висмута мешает сурьма. [c.293]

Разработан метод обнаружения и определения золота в рудах, основанный на извлечении его из руды раствором иода и на последующем восстановлении золота (111) ртутью. Амальгаму растворяют в смеси НС1 + HNO3, золото обнаруживают с помощью капельной реакции нитратом ртути(1) [205]. Чувствительность метода 0,005 г1т Аи при навеске 10—50 г. Метод пригоден для анализа сульфидных руд с предварительной обработкой азотной кислотой. [c.65]