Рутений отделение от иридия

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Осаждение в виде хлороплатината аммония. Этим способом платина отделяется от многих других металлов. Одновременно с платиной осаждаются осмий (IV), рутений (IV) и иридий (IV). Малые количества платины так не осаждаются. Палладий должен быть отделен. [c.944]

Методики определения Со основаны на его электровосстановлении в водных и неводных средах на ртутном или платиновом электроде. Предварительно, если в анализируемом растворе присутствует Со ", его восстанавливают химически до Со [294, 295]. Электролитическое восстановление ионов иридия, так же как и ионов рутения, часто бывает осложнено реакциями гидролиза, полимеризации и катализа, протекающими одновременно с основной реакцией. На примере восстановления Ir" на фоне H I изучено влияние геометрии ячейки и расположения рабочего электрода и электрода сравнения на распределение потенциала и тока. Показано, что в зависимости от формы, размера и расположения электродов на некоторых участках рабочего электрода могут протекать побочные процессы, искажающие результат анализа [199]. Описано определение 1г в концентратах после отделения драгоценных металлов путем его восстановления на Pt-электроде до 1г" при Е = 0,25 В на фоне 0,2 М НС1 [180]. [c.62]

Позднее, в работах авторов, занимавшихся аффинажем платиновых металлов (Сен-Клер Девилль, Дебре, Стас), главное внимание обращалось на аффинаж самой платины. Металлам, сопровождающим платину, придавали мало значения и нередко оставляли их после отделения платины без переработки. Постепенно стал находить себе промышленный спрос иридий, а затем уже родий и палладий. Рутений и осмий до сих пор не получили широкого практического применения. [c.229]

При перечислении мещающих катионов автор руководствовался тем фактом, что в большинстве природных продуктов, за исключением осмистого иридия, платина и палладий являются основными компонентами, а родий, иридий, рутений и осмий содержатся в меньших количествах. Из неплатиновых металлов обычно присутствуют золото, неблагородные металлы восьмой группы, медь и хром. В производственных продуктах главными компонентами являются платина, палладий и реже родий. Кроме того, в сплавах содержатся иногда в значительных количествах твердые металлы иридий и рутений. В зависимости от предшествующих определению способов отделения в анализируемых л атериалах содерн<атся различные анионы. Примесям, не мешающим определению и присутствующим в количествах, редко встречающихся на практике, уделяется мало внимания. Следует указать, что мешающее действие одного платинового металла может обесценить отсутствие помех со стороны другого платинового металла. Например, если палладий и осмий мешают определению рутения, а родий и платина ему не мешают, то это не дает никаких преимуществ методу. [c.137]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (П) ие образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хло- [c.375]

Не растворившийся в царской водке осадок сплавляют с Ва02-Образующийся при этом 0з04 отгоняют. Аналогичным образом поступают для отделения рутения от иридия. [c.676]

Gibbs пользуется для отделения родия от иридия свойством иридия не осаждаться сероводородом из раствора комплексного ириди-нитрита натрия, в то время как родий выделяется в виде сернистого (см. Отделение рутения и иридия, стр. 380). [c.373]

Для обычного сплавления на 1 часть анализируемого материала требуется не менее 4 частей плавня. Массу, получаемую в результате сплавления с едкой щелочью или перекисью натрия, по охлаждении выщелачивают водой. Соединения металлов, образующиеся при сплавлении, частично растворяются в воде, а частично остаются в нерастворенном остатке. Осмий и рутений значительно более склонны к образованию растворимых в воде соединений, чем иридий , но степень, в какой эти металлы образуют водорастворимые соединения, зависит от температуры сплавления и, возможно, от других условий. По данным более старой литературы, различная способность давать водорастворимые соединения обычно использовалась для отделения осмия и рутения от иридия. В настоящее время, когда имеются более усовершенствованные методы, нет надобности останавливаться на этом способе, который не дает количественного разделения указанных металлов. После полного разложения раствор кипятят для разрушения перекиси водорода (если для сплавления применялась перекись натрия), затем сильно подкисляют соляной кислотой и нагревают до полного превращения гидроокисей или солей оксикислот в хлоросоеди-нения. В присутствии осмия кислота вводится после перенесения разложенного плава в дистилляционную колбу, отводная трубка которой соединена с приемником для улавливания четырехокиси осмия, что особенно необходимо, если при сплавлении вводился нитрат. [c.366]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн<ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Отделение и определение плнтины. Раствор, остающийся в дистилля-щионной колбе после удаления рутения, содержит платину, палладий, родий и иридий, а также серную кислоту, сульфат или бисульфат натрия, бром и неразложенный бромат. Опыт показывает, что платина, частично выделяющаяся при приготовлении раствора для перегонки рутения, полностью растворяется в процессе дистилляции. К концу перегонки иногда осаждаются следы иридия в виде двуокиси. [c.427]

Роданиды палладия, рутения, платины и родия экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это свойство ооданидов используется для разделения элементов, например для отделения палладия от платины и иридия. Растворы роданидов ярко окрашены и вдогут служить для колориметрического определения платиновых металлов [42]. [c.54]

Для отделения платины, палладия,родия,иридия и рутения от меди, -никеля, железа, свинца и теллура используют апосаб-кость платиновых металлов образовывать устойчивые комплексные анионы с различными лигандами типа [МХб] , [МХе] и ГМХ4] " (где X—С1, N02 и др.) в отличие от неблагородных [c.256]

Нерастворимый в HNO3 остаток прокаливают, растворяют в царской водке (1 3) при этом в раствор переходит золото, платина и небольшие количества родия, иридия и рутения. Золото выделяют из раствора восстановлением до металла (см. гл. IV, стр. 130). Фильтрат, содержащий платину, объединяют с фильтратом, полученным после отделения палладия, и определяют в нем платану (см. гл. IV). [c.281]

Отделение платины и палладия от иридия, родия и рутения с помощью хлористых солей ЧАО было опробовано на укрупненной установке по переработке шламов [1, 3]. Растворы получены в результате хлорирования никелевого шлама. Экстрагентом служил бензилдиметилоктадециламмоний хлорид, растворенный в жирном спирте фракции С —Сд. Концентрация экстрагента 0,8 моль л. Соотношение водной и органической фаз 6 1. Экстракция проходила в шестиступенчатом ящичном экстракторе конструкции Норильского комбината. [c.305]

Родий, содержащийся в маточном растворе от осаждения иридия нашатырем, выделяют из подкисленного раствора цинком, очищают осадок хлорированием с хлорлстым натрием и еще раз осаждают родий магнием (см. также Отделение родия от иридия и рутения). Фильтрат от осаждения комплексных нитритов аммония (иридий и родий) может еще содержать палладий и платину (и следы иридия). Комплексные нитриты разрушают выпариванием с соляной кислотой досуха и удаляют избыток хлористого натрия, прокаливая остаток солей в токе водорода (см. также стр. 334 и 338). Соли выщелачивают водою, отфильтровывают платиновые металлы и растворяют их в царской водке. Относительно дальнейшей обработки см. Отделение палладия от платины, стр. 367. [c.339]

По L. Wohler y и L. Metz y для отделения родия можно воспользоваться свойством родия образовать с висмутом сплавы, растворимые в азотной кислоте. Сплавляют мелкораздробленный сплав родия — иридия — рутения с 25—30-кратным (по родию) количеством висмута в течение часа при температуре не ниже 800° и предохраняют сплав от доступа воздуха, покрывая тигель древесным углем или пропуская в тигель азот. Получившийся королек (висмутовый сплав) растворяют в 50%-ной азотной кислоте, отфильтровывают нерастворившиеся иридий и рутений и после выпаривания с соляной кислотой из раствора висмута-родич осаждают висмут в виде хлорокиси. Осадок висмута необходимо переосадить несколько раз, так как он захватывает родий. Из соединенных вместе фильтратов от разных осаждений хлорокиси выделяют металлический родий цинком, затем полученную губку очищают хлЬрированием с хлористым натрием и, наконец, еще раз осаждают родий магнием из уксуснокислого раствора. Если в первоначальном сплаве родия, кроме иридия и рутения, содержится еще платина и палладий, то сначала сплавляют сплав с серебром и обрабатывают металлический королек азотной кислотой, причем главная масса платины и палладия переходит в раствор. [c.373]

По схеме Джонсона и Аткинсона [80], на аффинажном заводе в Клайдере (1937 г.) после отделения платины все растворы обрабатывают цинком или железом, осадок сплавляют со свинцом, подвергают требованию (окислительной плавке) и на остающийся сплав благородных металлов действуют серной кислотой. Главная масса родия, иридия и рутения остается в форме нерастворимых соединений, из которых родий извлекают плавкой с кислым сернокислым натрием, после чего его очищают по методу Вичерса и Джилкриста. [c.230]

Отделению малых количеств платины от больших количеств других платиновых металлов уделялось мало внимания. Для этой цели может быть полезен общий ход анализа для разделения платиновых металлов При этом способе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кнпятягг в присутствии б1ромата при pH = 8 для осажде-ция гидратов окисей палладия, иридия и родия соединения платины (IV) остаются в растворе. Осадок следует снова растворить и осаждение повто(рить один или большее число раз. [c.383]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Хольцер [321] применял комплекс палладия с салицилальдок СИМОМ в виде весовой формы еще до того, как для этой же цели был предложен диметилглиоксим. Комплекс выделялся количественно из растворов менее 0,3 AI по соляной или 1,0 н. по серной кислоте. Описано количественное отделение палладия от платины, иридия, рутения, золота, никеля, железа (П1) и свинца [331]. [c.47]

Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преи.мущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов с щелочными дистиллатами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомочевины. Так, Уэстленд и Бимиш [105] отгоняли четырехокись рутения при помощи хлорной кислоты и поглощали раствором тиомочевины в этаноле и соляной кислоте, а затем нагревали при 85°. [c.162]

Палладий и платина растворяются в смеси HNO3 и НС1 (1 3). Чистые родий, иридий и рутений растворяются незначительно, если же они содержатся в сплавах, то переходят в раствор. Осмий теряется в виде OSO4 при нагревании. Титан пассивируется и поэтому стоек к действию такой смеси [5.892]. Д При разложении проб, содержащих золото, смесью НС1 и HNO3 (3 1) возможны потери золота из-за сорбции стенками сосуда и фильтром при отделении нерастворимого остатка. При определении ртути в сульфидах и других материалах пробу растворяют в этой же смеси. [c.194]

Все платиновые металлы в кислых растворах дают с сероводородом темно-коричневые или черные осадки большей частью неопределенного состава. Свойства сульфидных осадков не позволяют использовать их ИИ для качественной идентификации платиновых металлов, ни для отделения последних от других элементов сероводородной группы. Для количественного анализа наибольшее значение имеют сульфиды рутения и осмия осаладение сероводородом родия и особенно иридия является операцией весьма сомнительной ценности вследствие трудности ее количественного осуществления, [c.377]

Определение рутения, осмия и иридия. Общее содержание этих трех элементов и сумме редко превышает 0,5%, в пересчете на концентрат, обработанный соляной кислотой по (1) поэтому для определения Ки, Оз и 1г следует брать возможно больше исследуемого материала, оставшегося от навесок, которые были взяты для определения остальных компонентов по (2). Точную навеску помещают в никелевый тигель, тщательно смешивают с восьмикратным количеством плавня (смесь соды и перекиси натрия 1 1) и покрывают сверху тонки.м слоем перекиси натрия. Осторожным нагреванием тигля на асбестовой сетке спекают смесь в однородную темную массу, а затем на открытом пламени доводят до сплавления. После охлаждения извлекают содержимое тигля теплой водой и щелочной раствор, содержащий взвесь нерастворимых частиц, переносят в дистилляционную колбу емкостью 500 жл, соединенную с поглотительной системой дистилляционной установки (см. разд. П1, Б, а). Тигель промывают ноболь-шим количеством солянок кислот1л, ]<оторую сливают в колбу через капельную воронку. Содержимое колбы осторожно подкисляют соляной кислотой до полной прозрачности раствора, пропуская одновременно слабый ток воздуха через прибор и подогревая колбу. Избыток кислоты частично нейтрализуют едким натром, избегая образования постоянного осадка, и для отделения осмия и рутения производят ( ерегонку скачала с хлоратом натрия, а затем с броматом (см. разд. П1, Б, а). [c.423]

Блазиус и Вахтель [137] изучили поглощение хлоридных комплексов рутения, родия, палладия, иридия и платины сильноосновным анионитом пермутитом ЕЗ в ОН-, С1-, СНзСОО-формах. Показано, что все исследованные элементы наиболее прочно удерживаются анионитом в С1-форме и наименее прочно — в СНзСОО-форме. Анионит в гидроксильной форме занимает промежуточное положение, и на нем наиболее четко выявляются различия в устойчивости комплексов по отношению к гидролизу рутений и родий гидролизуются, палладий и трехвалентный иридий легко вымываются 1 N раствором едкого натра платина прочно удерживается анионитом и вымывается лишь 2,5 УУ раствором азотной кислоты. На этом основаны предложенные авторами хроматографические методы отделения платины от палладия или иридия через анионит в ОН-форме пропускают солянокислый раствор анализируемой смеси и колонку промывают 1 N раствором едкого натра палладий или иридий первыми переходят в фильтрат и содержат обычно не более 0,5 и 0,1 % платины, соответственно. Платину вымывают 2,Ъ N раствором азотной кислоты, нри этом в ней присутствует не более 0,01 % отделяемого от нее металла. Смесь родия и иридия разделяется не полностью. Платину можно отделить от железа, меди и никеля пропусканием солянокислого раствора через катионит (при небольшом содержании примесей) или сильноосновной анионит (при большом содержании примесей). В последнем случае для извлечения платины анионит сжигают. [c.215]