Значения для нитрогрупп

Процессы нитрования широко применяют во многих производствах химической, нефтехимической, медицинской и других отраслях промышленности. Нитрогруппу вводят в органические соединения различными методами в зависимости от исходных углеводородов. Наиболее важное промышленное значение имеют процессы нитрования ароматических соединений. [c.117]

Ароматические нитросоединения — это соединения, у которых нитрогруппа присоединена непосредственно к ароматическому кольцу. Они имеют значительно большее значение в химической промышленности, чем соответствующие алифатические соединения. Это объясняется в первую очередь легкостью их получения. [c.543]

Нитрогруппа может быть введена в органические соединения различными методами, зависящими от класса исходных углеводородов. В промышленности главное значение имеют следующие [c.342]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

На многие органические вещества азотная кислота действует так, что один или несколько атомов водорода в молекуле органического соединения замещаются нитрогруппами — NO2. Этот процесс называется нитрованием и имеет больщое значение в органической химии. [c.440]

НИТРОВАНИЕ — введение нитрогруппы N0-2 в молекулы органических веществ действием азотной кислоты, диоксида а юта или других нитрующих агентов. Н.— одна нл наиболее детально изученных органических реакций, имеет большое научное и практическое значение. Во всех случаях Н. следует придерживаться общих н специальных правил безопасности. [c.176]

Значение р для всей серии щелочного гидролиза замещенных бензойных кислот +2,5. Константа о для нитрогруппы +0,78. Тогда [c.170]

Пример 1. Установить расположение нитрогруппы и а тома хлора в молекуле хлорнитробензола на основании значения момента диполя, равного 3,41 + 0,05 В. [c.211]

Ре(П) как восстановитель, а Ре(1П) как окислитель оказываются пригодными прежде всего при анализе часто встречающихся проб, не содержащих железа. Так как величина потенциала системы Ре(1(1) — Fe(ll) относительно невелика, можно, правда, титровать только сильные окислители или сильные восстановители, используя соответственно Fe(ll) или Fe(IH). В качестве сильною восстановителя используют Ti(lll), реже Сг(Н). Хранить растворы этих реагентов и работать с ними следует в инертной атмосфере, исключающей контакт с воздухом. Это затрудняет работу с ними по этой причине их используют при выполнении серийных определений и значительно реже при выполнении отдельных определений. Система Ti(IV) — Ti(UI), потенциал которой сильно зависит от pH, приобрела особое значение в органическом анализе определение нитрогрупп, анализ красителей). Кроме того, существуют многие менее употребительные новые титриметрические методы. В качестве реагентов титранта были предложены [40] [c.82]

Практическое значение нитросоединений очень велико. Они являются промежуточными продуктами при получении различных ароматических соединений из углеводородов каменноугольной смолы, особенно ароматических аминов, необходимых для синтеза красящих веществ. Нитросоединения, содержащие несколько нитрогрупп полинитросоединения) — взрывчатые вещества. [c.354]

Восстановление нитросоединений. Среди превращений нитросоединений наибольшее значение имеет реакция восстановления, при которой нитрогруппы (—МОа) восстанавливаются в аминогруппы (—ННз) и нитросоединения переходят в амины. [c.355]

Влияние нитрогруппы на кислотность фенола можно проследить по значениям р/(, приведенным в табл. 5.2. [c.86]

В табл. 20.24 приведены в качестве примера значения колебательных частот нитрит-иона и нитрогрупп для некоторых соединений. [c.555]

Значения Ка нитробензойных кислот при 25 °С 3,21-10— для жега-изомера и 3,7-10 для лара-изомера. Ка бензойной кислоты 6,27-10- при 25°С. Вычислите значения а-мета и а-пара для нитрогруппы. [c.51]

Значение этой реакции состоит в том, что с ее помощью можно вводить в ароматическое ядро через посредство нитрогруппы такие заместители, которые невозможно ввести прямым замещением. Кроме того, реакция позволяет вводить заместители в такое место, куда они обычно не вводятся. Побочными продуктами могут быть фенолы, диарилы или азосоединения. (Разберите эти побочные реакции ) [c.239]

Этими методами, имеющими огромное значение как для лабораторной, так и для промышленной практики, являются нитрование, сульфирование и галоидирование, т. е. методы введения нитрогруппы (—N62), сульфогруппы (—ЗОзН) и галоида (—X) [c.3]

Методы прямого нитрования имеют несравненно большее значение, чем методы непрямого введения нитрогруппы, они более подробно изучены и осуществляются в больших промышленных масштабах. [c.8]

Следует также упомянуть, что в лабораторной практике для получения нитросоединений имеет значение реакция замены диазогруппы на ннтрогруппу. Этой реакцией пользуются в большинстве случаев тогда, когда прямым нитрованием необходимое нитросоедннение получить не удается, например при синтезе -нитронафталина, п-динитробензола и др. Замена диазогруппы на нитрогруппу производится в присутствии меди или закиси меди [c.63]

Динитроазофенольные красители 35 демонстрируют третий тип стабилизации гидразонной формы, особенно эффективной, когда по соседству с гидроксигруппой в орто-положениях к ней расположены две алкильные группы (табл. 3.2). Значение нитрогруппы в орто-положении наглядно видно при сравнении красителей 36 и 37 у первого доля ги- [c.118]

В качестве приближенного критерия оценки возможности какого-либо химического превращения используют также средние значения AG , вычисленные для различных типов изменений яГмиче-ской структуры, таких, например, как введение метильной группы в молекулу, введение нитрогруппы и т. д. [c.12]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Согласно исследованиям Б. В. Лосикова и Л. А. Александровой [38] на поверхности, образованной обычными нефтяными маслами, независимо от их вязкости и глубины очистки канля воды дает довольно высокое и постоянное значение контактного угла, составляющего 80—90°. Растворимые в масле гидрофобные поверхностноактивные вещества, содержащие фосфор, серу, нитрогруппу и некоторые другие, не влияют на величину краевого угла и не обнаруживают какой-либо эффективности как ингибиторы ржавления. Напротив, многие вещества, содержащие в молекуле карбоксильную, гидроксильную, эфирную группы, понижают величину краевого угла в степени, примерно пропорциональной их способности защищать металлы от ржавления. С увеличением концентрации этих веществ в масле краевой угол уменьшается до некоторого предела, после чего дальнейшее увеличение концентрации уже не меняет его. Это, между прочим, также соответствует зависимости, существующей между концентрацией противоржавийной присадки в масле и ее защитной способностью. [c.353]

Эфирная группа фенилового эфира 4-(4 -имидазолил) масляной кислоты (1-6) гидролизуется быстрее, чем соответствующий фе-ниловый эфир н-масляной кислоты. Если арильный остаток содержит м-нитрогруппу, скорость гидролиза при нейтральных значениях pH еще выше. Как и следовало ожидать, лучшая уходящая группа вызывает дальнейшее ускорение реакции. Эта реакция протекает через образование тетраэдрического промежуточного соединения (1-7). Подробно такого рода промежуточные [c.18]

Нитроцеллюлозы, или, правильнее, азотнокислые эфиры целлюлозы, получаются при действии смеси азотной и серной кислот на вату, линтер или древесную целлюлозу. В зависимости от условий процесса получаются продукты высщей или низшей степени нитрования, Азотнокислые эфиры целлюлозы с наибольшим содержанием азота приблизительно соответствуют формуле [СбН705(М02)зк и содержат, таким образом, почти 3 нитрогруппы на 6 атомов углерода (около 12,5—13,5% азота). Они нерастворимы в спирте и эфире, но растворяются в ацетоне, уксусном эфире и амилацетате. Под названием пироксилин они приобрели большое значение в качестве взрывчатых веществ. В ацетоне они желатинируются, т. е. набухают, и в этом состоянии используются для приготовления бездымного пороха. [c.462]

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические иитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем иитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173 получаются преимуш,ественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты. [c.527]

Такая реакционная серия описывается уравнением Гаммета, причем <1 3,55. Высокое значение р свидетельствует о значительном влиянии заместителей на процесс восстановления. Поэтому, применяя дисуль4)ид натрия (аммония), в ди- и полинитросоединениях можно восстановить одну из нитрогрупп. Так, при восстановлении лг-ди-нитробензола дисульфидом натрия можно остановиться на стадии образования л/-нитроанилина [c.208]

Если бы в замещенных бензолах влияние заместителя распространялось, только по индукционному механизму, то оно должно было бы постепенно затухать в ряду о > т > > р. Однако этого на наблюдается. Нитрофенолы являются слабыми кислотами, но их константа ионизации не убывает монотонно по мере увеличения расстояния между гидроксилом и нитрогруппой. Приводим ее значения для изоме- [c.71]

Величина заряда, индуцируемого нитрогруппой на углеродном атоме, соседнем с реакционным центром, в этом случае будет больше, чем в первом, и, следовательно, абсолютное значение а-константы, рассчитанное по константам ионизации фенолов, будет выше, чем при расчете по данным ионизации бензойных кислот. Прямой подсчет дает соответственно величины 1,27 и 0,778. [c.174]

Большой дипольный момент имеет нитрогруппа, так как она образована положительно заряженным атомом азота и атомами кислорода, которые несут отрицательный заряд (см. 4.6). В этом случае электронное облако связи —0 смещено к азоту, поскольку оттягивает на себя электронную пару существенно сильнее, чем О, хотя электроотрицательность О выше, чем N. Высокое значение дипольного момента молекул eHsNOj и H3NO2, равное соответственно 3,9 и 3,1 D, обусловлено в основном дипольным моментом нитрогруппы. [c.83]

Нитрогруппа, образованная положительно заряженным атомом N и атомами О, несущими отрицательный заряд (см. 4.6), имеет большой дипольный момент, направленный к атому N в этом случае электронное облако связи N+—О" смещено к атому азота, поскольку N+ оттягивает на себя электронную пару суихественно сильнее, чем 0 . Высокое значение дипольного момента молекул 6H5NO2 и H3NO2 (соответственно 13,0-Ю зо и 10,3-10 Кл-м) обусловлено в основном дипольным моментом нитрогруппы. [c.92]

Простейшим органическим нитросоединением является нитрометан — H3NO2 (т. пл. —17, т. кип. 101 °С). Молекула его полярна (р, = 2,71)) и характеризуется структурными параметрами d( N) = 1,49, d(NO) = 1,22 А, / ONO = 127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота ( i=l-10- ). Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (i i = 3-10 ), а НС(Ы02)з (т. пл. 25 °С, (X = 2,7) является сильной кислотой (I = 7-10- ), для которой известен ряд солей. Сам тринитрометан (иначе, нитроформ) бесцветен, а ион [ (N02)3] имеет желтую окраску. Тетранитрометан представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 14, т. кип. 126 °С), способную разлагаться со взрывом. Затвердевающая лишь при —30 °С смесь 70% С(N02)4 и 30% N2O4 может быть использована в качестве окислителя реактивных топлив. [c.565]

В органической химии особое значение имеют так называемые СН-кислоты, в которых атом водорода связан с атомом углерода. Кислотность такого атома водорода увеличивается при подходящем замещении у атома углерода. Так, кислотность водородных атомов в метане чрезвычайно мала, но она возрастает на много порядков, если заменить один из атомов водорода в молекуле метана на группу, способную поляризовать связь С—Н (—/-эффект) и сопрягаться со свободной электронной парой, остающейся на атоме углерода после отщепления рассматриваемого протона. Такими активирующими группами являются, например, карбонил, нитрогруппа, нит-рильная или алкилоксикарбонильная (— OOR). Сопряжение свободной электронной пары с соответствующей группой делает возможным образование я-связи у рассматриваемого ато- [c.113]

Различие в значениях Ка бензойной и п-нитробензойной кислот составляет 0,8, а для соответствующих фенолов 2,8. Почему в случае фенолов влияние нитрогруппы значительно сильнее. [c.46]

И. В какое положение вступает нитрогруппа при нитровании л-метоксиаце-танилида Находится ли ориентация нитрогруппы в этом случае в соответствии со значениями а для метокси- и ацетамидной групп [c.87]

Окисление азотсодержащих групп имеет значительно меньшее значение, чем рассмотренные выше реакции. Но в ряде случаев оказывается необходимым от первичного амина перейти к нитрозо- или нитросоединениям, которые нельзя получить прямым нитрозирова-нием или нитрованием. Окисление первичной аминогруппы идет в обратном порядке через те же стадии, что и реакция восстановления нитрогруппы [c.331]

Таким образом, в относительном (химическом) аспекте нитрогруппа в четырехвалеитной платине влияет слабее, чем хлор, но причина этого заключается в большом абсолютном влиянии NOa-rpynn друг на друга. Теперь понятна причина расхождений с результатами атомной характеристики траисвлияния (табл. 113), где рефракция валентного электрона в нитрогрунне вычислялась но разнице ионной и ковалентной рефракций, тогда как рефракция NO2 в комплексных соединениях перекрывает даже это предельно возможное значение рефракции. [c.259]

В последнее время возрастает значение восстановления алифатических I соединении до аминов. Однако ввиду большей реакционной способности алифатя1 нитрогрупп выбор условий реакции более ограничен, чем при восстановлении аро ческих иитросоединений. в щелочной среде могут протекать реакции лонденсаЦ а в кислой среде возможно гидролитическое отщепление первичных иитрогрупп. [c.524]

Известен и еще ряд способов введения нитрогрупп. не имеющих, однако, практического значения для получения взрывчатых веществ класса интропроизводных. [c.24]

Из всех перечисленных способов введения нитрогруппы практическое значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрона 1Р серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой нли в среде уксусной кнслоты в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на интрогруппу. Перспективными яачяются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии азотнокислой ртути. [c.24]

Основное значение реакции состоит в том, что при восстановлении остаются незатронутыми двойные углерод-углеродные связй (в том числе и сопряженные с карбонильной группой), а также нитрогруппа и атомы галогенов. [c.180]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Большое значение имеет получение из фенола пикриновой кислоты — 2,4,6-тринитрофенола. Поскольку для введения трех нитрогрупп в молекулу фенола требуется повышение концентрации азотной кислоты, а концентрированная азотная кислота легко окисляет фенол, то пикриновую кислоту получают через стадию образования фенолдисульфо-кислоты фенол сульфируют серной кислотой до 2,4-фенолди-сульфокислоты, на которую действуют затем нитрующей смесью при нагревании при этом обе сульфогруппы замещаются на нитрогруппы и в ядро вступает третья нитрогруппа [c.38]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология