Нитриты методами

Как показал Марковников [125], при употреблении нитрующей смеси требуется более высокая температура реакции, чем при азотной кислоте. Это объясняется тем, что и без того малая растворимость углеводородов в азотной кислоте еще более понижается в присутствии серной кислоты. Поэтому изложенный метод не получил применения в промышленности. [c.302]

В технологическом регламенте и инструкциях не была учтена возможность образования нитрит-нитратных солей и не были определены методы борьбы с ни.ми. [c.46]

В промышленности наиболее широко применяют процессы нитрования ароматических соединений нитрующей смесью азотной и серной кислот как непрерывным, так и периодическим методом. Для нитрования применяют чугунные нитраторы, снабженные пропеллерной быстроходной мещалкой, рубашкой и змеевиком для охлаждения и нагревания. Смеси кислот после нитрования часто регенерируют. Нитрование азотной кислотой обычно ведут при большом избытке ее в аппаратах из специальной стали или покрытых эмалью. [c.357]

Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]

Что касается исследования углеводородной части нефти, то здесь нельзя указать ни одного реагента, который являлся бы избирательным в отношении одного какого-либо класса. Можно говорить, напр., о том, что серная кислота почти не действует на метановые угле, водороды, а потому может быть употреблена для элиминирования этиленовых и, вообще, ненасыщенных углеводородов. Можно также приписывать азотной кислоте или нитрующей смеси специфические свойства в отношении ароматических углеводородов, но это все-таки методы, область приложения которых постоянно ограничивается одним и тем же почти . Дело осложняется еще тем, что один и тот же реагент, вообще говоря сильный, так как углеводороды, не содержа-пще двойных солей, представляют собой тела достаточно инертные и не поддаются действию слабых реагентов, вызывает в представителях различных рядов вовсе не идентичные по типу реакции так, серная кислота сульфирует ароматические углеводороды и частично [c.57]

Создание и дальнейшее расширение производства нитрила акриловой кислоты по указанному методу позволит получать этот продукт с наименьшими затратами, что создает предпосылки широкого развития производств, потребляющих нитрил акриловой кислоты маслобензостойких каучуков, синтетического волокна нитрон и др. [c.370]

Самым эффективным методом жидкофазного нитрования парафинов >Сю, кипящих выше 160—180°С, является нитрование парами азотной кислоты. В этом случае жидкий углеводород в реакторе барботажного типа нитруют при 130—220 °С. В змеевик, погруженный в реакционную массу, непрерывно подают жидкую кислоту. При нагревании и испарении кислота поглощает тепло, выделяющееся во время реакции. Пары кислоты попадают затем в распределительное устройство и барботируют через реакционную массу, осуществляя нитрование углеводорода. Преимуществом этого метода является наличие в реакционном объеме только незначительного количества паров азотной кислоты, благодаря чему процесс безопасен и легко контролируется. [c.350]

Гельбштейн А. И., Определение констант кинетических уравнений синтеза нитрила акриловой кислоты методами нелинейного программирования, Хим. пром,, № 1, 31 (1965). [c.553]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Процесс аммонолиза жирных кислот в нитрилы осуществляют в жидкой или паровой фазах. При жидкофазном методе нитрилы получают барботированием газообразного аммиака через жирные кислоты при температуре 230—300 °С. Реакция аммонолиза кислот протекает по следующему механизму в момент контактирования кислоты и аммиака образуется аммонийная соль, которая затем дегидратируется до амида, а последний до нитрила [c.299]

В качестве нитрующего агента могут применяться разбавленная азотная кислота, а также растворы азотной кислоты в уксусной кислоте и ее ангидриде, однако эти методы нитрования менее распространены. [c.437]

В другом методе определения хлорида его связывают в комплекс с фенилртутью(П), который после экстракции СНСЬ реагирует с диэтилдитиокарбаминатом. Образующийся комплекс [фенилртуть(II)-диэтилдитиокарбаминат] характеризуется максимумами светопоглощения при 257 и 297 нм, один из этих максимумов можно использовать для аналитических целей. Соответствующие максимумам молярные коэффициенты поглощения равны 21,3-10 и 6,5-10 . В 250 мл образца можно определять 0,04—0,32 ррт С1- с относительной ошибкой 12%. Число мешающих ионов ограничено, это Ag, Hg, Hg", бромид, иодид, роданид, цианид и нитрит. Метод можно применять и для определения бромида и иодида, причем чувствительность метода сравнима с методом, в котором используют роданид ртути [86]. [c.306]

Методика позволяет определить железо в катализаторе Д11—90 процесса нитрилирования адипиновой кислоты в адипо-нитрил. Метод основан на измерении оптической плотности комплекса железа с 1,1 О-фенантролином при pH 3,5. Чувствительность метода 5 мкг/см, определяемый интервал концентраций железа 0,005—0,5 г/см, относительная погрешность 9,4%. [c.45]

В этом случае температура процесса нитрования также составляет около 170—180° и обусловливает применение в качестве исходного сырья углеводородную смесь, кипящую выше этой температуры. Нижекипя-щие углеводороды, естественно, не могут нитроваться по указанному методу. [c.308]

Метод нитрования Грундмана имеет два недостатка. Во-первых, по этому методу можно нитровать углеводороды с температурой кипения около 200° и выше, т. е. начиная с додекана, так как иначе не может быть достигнута температура реакции. Во-вторых, образующийся нитропарафин в течение всего периода реакции (2—3 часа) находится при температуре около 180°, что приводит к осмолению и темной окраске продукта, особенно в случае чувствительных к температуре углеводородов. Оба эти недостатка удалось устранить путем нитрова- [c.308]

По этому методу можно нитровать в жидкой фазе углеводороды, кипящие и ниже 180°, вплоть до пентана и таким образом приблизиться к газофазному, процессу нитрования 1ПО Хэссу. Продукт реакции находится при температуре нитрования только короткое время, так как он непрерывно уводится иэ реакционного пространства. [c.309]

В последнее время описаны методы получения нитрила адипино-вой кислоты восстановительной димеризацией, например, злектро-лптическим путем. Он является исходным материалом обоих компонентов найлона 6,6 — гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Полиакриламид, получаемый гидролизом полиакрилонитрила, применяется как средство для очистки воды и сточных вод, для обогащения урановых минералов. [c.135]

Окисление раствором перманганата калия третичных аминов в третичные нитросоединения дает очень хорошие выходы и весьма чистые продукты. Так, /и)0епг-бутиламин дает с выходом 83% чистое т/ ет-нитро-производпое. Метод применялся также для получения пгрете-питропроиз-водпых из трет-амиламина, 7и/>е г-октиламина и 1,8-диамино-п-ментана [32а]. Такие нитросоединения можно получить и нитрованием соответ-ствуюш их углеводородов разбавленной азотной кислотой при 130—150°, но с плохими выходами. Метод нарофазного нитрования но применим для получения только что перечисленных нитросоединений. [c.85]

Иллюстрацией данного положения может послужить исследование, проведенное автором и его коллегами [21] в годы войны. Речь идет о разработке метода нитрования гексаметилентетра-мина (гексамина) с целью получения взрывчатого вещества цик-лонита (R. О. X.). Мелкие кристаллы гексамина добавляли к 97—100%-ной азотной кислоте при соответствующей температуре. Кинетика реакции была неизвестна, но было обнаружено, что суммарный выход, полученный в лабораторном реакторе периодического действия, весьма чувствителен к соотношению гексамина и азотной кислоты в реакционной смеси. По-видимому, это связано с влиянием эффективной концентрации нитрующей среды. По мерс протекания реакции расходуется азотная кислота и выделяется вода. При этом происходит постепенное растворение и взаимодействие все новых и новых количеств твердого гексамина при непрерывном разбавлении кислоты. Логичное объяснение экспериментальных наблюдений дает гипотеза, согласно которой мгновенный выход, т. е. выход на каждую вновь добавляемую порцию гексамина, почти полностью определяется мгновенной концентрацией кислоты. [c.124]

Метод нитрования нами здесь опускается, так как при неизвестном содержании толуола трудно не взять некоторый избыток нитрующей смеси, между тем толуол легко дает динитросоединёние, лишающее метод количественного значения. До известной степени можно еще бороться с получающейся неточностью введением в реакцию больших количеств толуола, напр. 200 г, но это не удобно по некоторым соображениям общего характера, а потому следует предпочесть способ сульфирования толуола, имеющий то преимущество перед сульфированием бензола, что толуол растворяется гораздо легче бензола и требует меньшей концентрации НгБО , а это обстоятельство несколько консервирует бензин. По исследованиям Эванса (354), для сульфирования яе годится кислота с 97% На804, так как она слишком медленно растворяет толуол даже при продолжительном встряхивании. Иногда требуется даже замена кислоты свежей, что не всегда возможно. С другой стороны прЕменение кис- [c.419]

Г ипан — гидролизованный полиакрилонитрил — реагент, получаемый методом статической полимеризации нитрила акриловой кислоты в среде растворителя водного конденсата с последующим гидролизом едким натром. Химическая формула полимера [c.110]

Гипан получают методом статической полимеризации нитрила акриловой кислоты в среде водного конденсата с последующим гидролизом образовавшегося полиакрилнитрила едким натром. По внещнему виду это вязкая жидкость цвета от желтого до темно-коричневого. Относительная плотность 1,0—1,07. Прн температуре более 100 °С происходит выкипание воды и выделение аммиака, а при температуре ниже минус 5—10 °С реагент застывает с предварительным вымораживанием. [c.245]

Пиролиз газоконденсатной бензиновой фракции 140— 200°С с получением этилена, полиэтилена, окиси этилена, мо-ноэтиленгликоля, пропилена, полипропилена, нитрила акриловой кислоты и глицерина хлорным и другими методами. [c.298]

Общий метод синтеза гептитов циангидринным методом состоит в обработке соответствующей альдогексозы синильной кислотой, с последующим гидролизом нитрила в кислоту, ее лактопизациен и восстановлением получающийся полиол содержит на один углеродный атом больше, чем исходная альдоза [20]. [c.13]

Газовые потоки установок каталитического крекинга и термических процессов разделяются на пропаи-пропилеиовую и бутан-бутиленовую фракции. Про-пан-пропиленовая фракция используется для выработки автобензинов методом полимеризации и как нефтехимическое сырье для производства фенола и ацетона, бутиловых спиртов, нитрила акриловой кислоты, полипропилена. Из бутан-бутиленовой фракции получают легкий компонент высокооктановых бензинов методом алкилирования. Бутан-бутиленовая фракция является также ценным нефтехимическим сырьем для производства присадок к маслам (полиизобу-тилена, иоиола), метилэтилкетона, мономеров для СК (бутадиена, изопреиа, бутиленов). [c.57]

Образующаяся вода непрерывно выводится вместе с непрореагировавшим аммиаком из зоны реакции, йлагодаря чему равновесие реакции сдвигается в сторону образования нитрила. Недостаток этого метода — сравнительно малая скорость реакции аммонолиза. Для ускорения реакции в качестве катализаторов рекомендуют использовать фосфорную кислоту, ацетат или нафтенат марганца н др. в количестве от 0,5 до 3% (масс.) кислоты. [c.299]

Ун е из вышесказанных беглых замечаний очевидно, что ни -сронарафипы и пх производные (так же как и многие другие полупродукты производства взрывчатых веществ) при реконверсии военной промышленности с успехом могли бы быть 1гс-ио. [ьзованы в промышленности искусственного волокна, пластмасс, лакокрасочной и т. д. Промышленные возможности д.ля ( интеза нитропарафинов и их разнообразных производных [1. )] были созданы проведенными в различных странах в течение последнего десятилетия обширными исследованиями нитрации парафиновых углеводородов. Заводское производство нитро-парафннов было в США впервые осуществлено летом 1940 г. [16], а краткое описание иромышленного метода их нроизводства опубликовано в 1942 г. [17]. [c.464]

Испытание уплотнений по методу Allison С-4 Нитрил (Buna-N) Изменение объема (%) Изменение твердости (пункты) Цикл лофужения (полиакрилат) Изменение объема (%) Изменение твердости (пункты) X X V Пределы зависят от партии [c.147]

Сульфирование нитро- и галоидоаминобензолов. Число известных галоидо- и ннтропроизводных аминосульфокислот невелико, причем большая часть соответствующих бромидов и иодидов получена не прямым сульфированием, а др% гими методами. В табл. 11 приведены данные для соединений этого типа, полученных сульфированием и не упомянутых раньше (стр. 69). [c.68]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Другой метод иодирования сульфокислот состоит в обработке их иодом и окисью ртути, обычно в спиртовом растворе.. Таким путем были проиодированы 2-нитрофенол-4-сульфокис-лота [146а] и 4-нитрофенол-2-сульфокислота [1476]. В последнем случае образовалось также немного 2,6-дииод-4-нитро-фенола.. [c.223]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]