Изменение и спектры

Последние работы [87] по рентгеноструктурным исследованиям а-литпческой протеазы показали, что Asp-102 находится в сильно полярном окружении и имеет рКа = 4,5. Далее, с помощью гистидинового ауксотрофа Myxoba ter 495 [88] в состав а-литической протеазы был включен гистидин, обогащенный N. Изменение спектров N-ЯМР такой а-литической протеазы, меченной по каталитической триаде , в зависимости от pH ясно указало на существование водородной связи между NH-группой в 3-положении гистидина (N61) и соседней спрятанной карбоксильной группой аспарагиновой кислоты. [c.224]

В инфракрасном спектре можно также наблюдать изменение спектра самих адсорбированных молекул под влиянием адсорбционных взаимодействий, что указывает на отличие состояния адсорбированных молекул от их состояния в газе или жидкости. [c.507]

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества (замещения наиболее подвижных протонов, восстановления карбонильных и других групп и т. д.). [c.29]

Подтверждением этих выводов являются исследования взаимодействия АШгз с метилбензолами методом комбинационного рассеивания света, которые показали, что в бензоле, толуоле, /г-ксилоле в широком интервале температур изменений в спектрах не наблюдается. У других производных бензола при низких температурах снижается интенсивность линии 210 см и усиливается новая линия — 197 см , причем природа ароматического соединения определяет лишь температурный интервал изменения спектра. Слабая электрическая проводимость указывает на отсутствие ионных форм. На основании этих и ряда других данных сделан вывод о существовании л-комплексов следующих структур [(а)—симметричный неионизованный (б)—более прочный поляризованный комплексы] [c.80]

Изменение спектра поверхностных силанольных групп кремнезема при адсорбции ряда сераорганических молекул представлено на рис. 2. [c.142]

Перспективный способ изучения структуры металла состоит в исследовании спектрального состава донного сигнала. Изменение спектра широкополосного импульса в результате разного затухания различных частотных составляющих дает значительно большую информацию о структуре, чем контроль на одной частоте. Предложен способ контроля средней величины зерна [7] по структурной реверберации, поскольку, как отмечено в 1.2, рассеяние на зернах — основная причина затухания ультразвука в металлах. [c.259]

Рис. 2. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп аэросила при адсорбции сераорганических молекул. Аэросил после откачки при 500°С в течение 5 ч (/) после адсорбции дипропилсульфида —(2), тиофена—

Рис. 50. Изменение спектра ПМР производного пиразолина после добавления ЛСР

Это уравнение следует использовать во всех случаях, когда это возможно, поскольку оно учитывает изменение спектра обтекания для различных скоростей потока. [c.308]

Влияние взаимодействия волокон. Волокна в слое фильтра расположены близко друг к другу, причем чем больше плотность набивки фильтра, тем выше скорость. Кроме того, при взаимодействии соседних волокон произойдет изменение спектра потока, обтекающего данное волокно. Оба этих взаимодействия увеличивают эффективность улавливания путем перехвата и инерционного столкновения. Однако при повышенных скоростях потока уменьшается диффузионное улавливание, хотя сглаживание линий обтекания может несколько снизить этот эффект. [c.330]

Вращения при 257 нм (или 290 нм) 0257 (или агм) от температуры, то получим 5-образную кривую (рис. 26). Наблюдаемые температурные изменения спектров ДОВ относят к конформационному переходу в ДНК при температурах выще 0°С ДНК в растворе находится в В-конформации, понижение температуры вызывает переход ДНК из В-конформаци.и в новую низкотемпературную, р-фор-му [c.47]

Сверхтонкая структура спектра ЭПР дает возможность идентифицировать строение свободного радикала и определить атом, на котором локализован неспаренный электрон. Следя за изменением спектра ЭПР во времени, можно выяснить кинетику превращения одного свободного радикала в другой. [c.299]

Тип наблюдаемых изменений спектра [c.300]

Освещение облученного полимера монохроматическим или обычным светом (оптическое отбеливание ) приводит к изменению спектров возбуждения фотолюминесценции до некоторого предельного уровня. Так, длительное отбеливание облученного при 77 К полиэтилена светом с длиной волны 612 нм снижает интенсивность РТЛ на 25—30%, а при длине 405 нм она уменьшается в 3—4 раза. Форма кривой высвечивания при этом существенно не изменяется, однако отбеливание уменьшает высоту всех максимумов РТЛ. После оптического отбеливания облученного образца полимера светом с длиной волны Яо фотолюминесценция перестает возбуждаться светом с длиной волны ХЖо. [c.237]

Силовое возмущение межатомных связен в нагруженном полимере проявляется в изменении спектра поглощения в ИК-области, где лежат частоты колебаний связей в полимерных цепях. Полосы ИК-поглошения под действием напряжения смещаются в сторону низких частот и деформируются, размываясь в ту же сторону. Разгрузка полимера приводит к восстановлению исходного вида полос поглощения. Растяжение межатомных связей вызывает уменьшение энергии связи, и как следствие этого, некоторое уменьшение частоты колебаний. Большая часть связей (80—90%) нагружается сравнительно слабо, о чем свидетельствует небольшое смещение полосы поглощения. Малая часть связей нагружается значительно сильнее. Максимальные перенапряжения наиболее нагруженных связей (несколько процентов) достигают значений порядка десятков (ро—10). Наличие таких перенапряженных связей играет решающую роль в разрушении полимера, так как вначале именно они будут разрываться под действием флуктуаций, что приводит к появлению зародышей разрушения. [c.324]

Из сказанного о температурной зависимости спектров ЯКР и изменениях спектров в различных фазах, рассмотренных на некоторых примерах, очевидно, что спектроскопия ЯКР является очень полезным методом обнаружения и изучения фазовых переходов в кристаллических веществах. [c.103]

Многочисленные исследования показали, что в большинстве случаев в водных растворах образование ионных ассоциатов не сопровождается изменением спектров поглощения. [c.304]

Для исследования поверхностных силанольных групп, адсорбированной воды, внутри- и межмолекулярных водородных связей наблюдают изменение спектров в результате дейтерообмена, дегидратации и дегидроксилирования. Изучают полосы поглощения валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп воды и кремнезема, а также полосы поглощения, относящиеся к водородным связям между ними. В области частот ниже 1200 см группируются полосы, относящиеся к основным и деформационным колебаниям, колебаниям скелета кремнезема, а также колебаниям адсорбированных молек ул воды относительно кремнезема ( 200 СМ ). Интенсивное поглощение в области 950—1200 см относится к валентным колебаниям связей 51—О. В области 800— 2000 см располагаются менее интенсивные полосы обертонов и составных тонов колебаний скелета кремнезема, частично налагающихся на полосу деформационных колебаний адсорбированных молекул воды. Далее имеется окно прозрачности (2000— 3000 СМ ), где удобно наблюдать полосы поглощения других адсорбированных молекул. Непрерывное поглощение и ряд дискретных полос в области 3000—3750 см соответствуют основным валентным колебаниям ОН силанольных групп кремнезема и адсор- [c.56]

Рис. 3.22. Изменение спектра пористого стекла

Цель работы — изучение характера изменения спектров кремнекислородных слоев на поверхности монокристаллического германия в зависимости от их толщины. [c.147]

По спектрам ПМР этих соединений невозможно было сделать выбор той или иной структуры. Добавление Ей (ДПМ)з приводило к изменению спектра только одного из изомеров (Б). Причина такого избирательного взаимодействия с ЛСР состоит в различии пространственного окружения нуклеофильного центра в этих соединениях — атома азота N (мости-ковый атом азота обычно не служит местом координации лантаноида). У одного из изомеров (А) вблизи этого атома содержатся объемистые атомы и группы, затрудняющие подход ЛСР. Другой изомер (Б) создает меньшие затруднения и потому вступает в реакцию с ЛСР. Вспомним, что в самом ЛСР содержатся объемистые лиганды их третичные бутиль-ные группы окружают лантаноид почти со всех сторон и дают возможность подходить к нему в первую очередь тем частицам, в которых нуклеофильный центр свободен от пространственных затруднений. Именно поэтому первичные и [c.110]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

При неравновесном состоянии вещества заселенность уровней зависит от конкретных условий возбуждения и может очень сильно отличаться от равновесной при данной температуре. Это ведет к изменению спектров поглощения и испускания. Если при низкой температуре заселенность высших уровней велика, наблюдается так называемое холодное свечение. [c.213]

Для изучения структуры соединений большое значение имеют исследования изменений спектров, вызванных влиянием внутренних полей и проявляющихся в смещении и расщеплении линий. Резонансные [c.58]

При исследовании состояния веществ в растворах очень полезным оказывается применение спектрофотометрии. Хотя определение состава и констант устойчивости в сложных случаях, например, многоядерного комплексообразования, оказывается для нее непосильной задачей, даже одна качественная информация, следующая из изменений спектров поглощения растворов при изменении их состава, очень полезна. [c.617]

Замещение атомов водорода метильной группы на алкильные радикалы вызывает или слабый сдвиг максимума, или его сглаживание, величина экстинкции в области максимума изменяется в пределах 130—170л/моль-см. Алкильные радикалы,таким образом, играют роль ауксохромов при хромофоре С—S—Н. Замыкание углеводородной цепочки в цикл у циклоалкилмеркаптана не приводит к заметному изменению спектра по сравнению со спектрами поглощения алкилмеркаптанов, т. е. практически они не различимы (табл. 2). [c.163]

В качестве примера рассмотрим характер изменения спектра люлпшесценцпи в ряду гомологов дифенила по мере удлинения алифатического мостика между двумя бензольными кольцами [115]. [c.486]

Значительная чувствительность флуоресценции к внутримолекулярным и межмолекулярным изменениям позволяет выявить взаимодействия молекул, не обнаруживаемые другими методами. Так, ионизация и взаимодействие между мо.пекулами, которые трудно обнаружить спектрофотометрическими методами, могут изменять квантовый выход флуоресценции. Флуорофоры, взаимодействуя со специфическим ферментом, могут увеличить или уменьшить интенсивность его флуоресценции, и по степени изменения интенсивности можно судить о типе связи. Межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия могут вызвать также изменения в спектрах возбуждения и флуоресценции. А по изменению спектров можно также судить об изменениях в структуре флуорофора, сопровождающих молекулярное взаимодействие. [c.84]

Подтверждением схем (5.23) и (5.24) являются результаты одновременного исследования методами ИК спектроскопии и гравиметрии модифицирования поверхности одного и того же образца кремнезема паром у-АПТЭС. Из рис. 5.10 видно, что в спектре исходного кремнезема (1) наблюдаются полосы поглощения поверхностных свободных (3750 см ), а также ассоциированных и внутриглобульных (3650 см- ) силанольных групп (см. лекцию 3). Изменение спектра кремнезема при выдерживании его в паре 7-АПТЭС (2) обусловлено химической реакцией между свободными силанольными группами кремнезема и этоксильными группами молекул у-АПТЭС. При этом полоса 3750 см- исчезает из спектра, а появляются полосы 3380 и 3320 см антисимметричного и симметричного колебаний групп ЫНг и полосы 2980, 2940, 2903 и 2880 СМ- колебаний С—Н в группах СНг и СНз этоксильных групп (2980, 2940 и 2903 см- ) и групп СНг н-пропильной цепи [c.104]

Рис. 55. Изменение спектра поглощения невакуумированного раствора 9,10-дибромаптрацена в гептане в присутствии 0,2 М диэтиламина при фотолизе светом с длиной волны Х = = 405 нм

Из изменений спектров поглощения при различных pH раствора можно определить рК радикалов. Феноксильные и семихиноновые радикалы гибнут по второму порядку. Причем при рекомбинации феноксильных радикалов получаются различные продукты, а гибель семихиноновых радикалов обусловлена их диспропорциониро-ванием [c.173]

Спектры кристаллических углеводородов в отношении числа и положения интенсивных полос в большинстве случаев близки к спектрам жидкостей, однако довольно часты и значительные различия между ними. Например, кристаллизация к-алканов от С и выше всегда сопровождается существенными изменениями в спектрах, как это видно на рис. 25 и 31а. Такие изменения спектров связаны с поворотной изомерией в жидкой фазе существуют в равновесии два или рюсколько изомеров, а в твердой только один, например [5, 470] Иногда в спектрах кристаллов наблюдаются новые слабые полосы, например [66, 338], и расщепляются сливающиеся в жидкости полосы и группы полос [338, 438, 441]. Для симметричных молекул в связи с наличием специальных правил отбора для кристаллов ряд более или мепее слабых полос может наблюдаться в спектре жидком и, но не в кристалле [252, 277] например, запрещенные полосы 852 и 1180 см жидкого бензола отсутствуют в спект) кристаллического бензола [253, 3381, как и в спектре паров. [c.488]

Рис. 22. Изменение спектра поглощения ванадилпорфирина в бензоле при добавлении экстралиганда

При увеличении количества адсорбированного кислорода со временем выдержки отношение А /В (рис. 4-14) после первоначального подъема вновь падает. Для смесей с неграфитирован-ными сажами после определенного времени выдержки на воздухе появляется дополнительная линия с другим 5>-фактором, далее она вновь сливается с основным спектром. Очевидно, что эти картины изменения спектров ЭПР связаны с различной структурой образующихся на поверхностях неграфитированной и графитированной саж граничных слоев, которые определяют механизмы адсорбции кислорода. Появление второй линии объясняется фиксацией молекулярного кислорода в граничном полимерном слое, так как это не наблюдалось отдельно на саже и карбони-зованной ФФФС. [c.216]

Для каждого полимера характерна вполне определенная концентрация ловушек, на которых стабилизируются заряды. В начале радиолиза происходит заполнение ловушек до некоторой равновесной концентрации ионов. Для многих полимеров равновесная концентрация зарядов достигается уже при дозах, меньших 10 Гр (1 Мрад). Изменения спектров ЭПР во время радиолиза также показывают, что накопление ионов прекращается или резко замедляг ется при дозах 1—3 Мрад. Поэтому почти для всех полимеров (полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, полиметилметакрилата и различных эластомеров) интенсивность РТЛ растет с дозой только до 1—5 Мрад. Дальнейшее увеличение дозы облучения или меняет площадь под кривой высвечивания, или в некоторых случаях даже снижает ее. [c.237]

В многоуровневых системах, подобных показанной (рис. 111.15) при воздействии достаточно мощных радиочастотных полей, может происходить спиновая поляризация, т. е. возникать неравновесная заселенность уровней с выравниванием заселенности и насыщением каких-то из них. Эта спиновая поляризация и лежит в основе уже рассмотренных в гл. II методов множественного резонанса в спектроскопии ЯМР, а также явлений ДЭЯР и ЭЛДОР, в которых при изучении спектра ЭПР под действием сильного поля (накачки) насыщаются, соответственно, ядерный или электронный зеемановский переход. Измененный спектр ЭПР регистрируется при этом с помощью второго СВЧ-поля (наблюдения). [c.80]

О состоянии силанольных групп на гидроксилированной поверхности кремнезема, свободных и возм ущенных внутримолекулярной водородной связью, можно с удить на основании изменения спектра поглощения валентных колебаний этих групп при изменении температуры образца. При повышении температуры чистого силикагеля (предварительно откачанного при 200°С, т. е. не содержащего адсорбированной воды) от —150°С наблюдается рост поглощения полосы свободных силанольных групп и уменьшение низкочастотной полосы поглощения силанольных групп, связанных внутримолекулярными водород- ными связями. Это указывает на ослабление и частичный разрыв водородных связей между силанольными группами с постепенным переходом их в более свободное состояние при повышении температуры образца. Р1зменення в области валентных колебаний свободных и связанных взаимной водородной связью силанольных групп с понижением (повышением) температуры образца полностью обратимы. [c.60]

В спектрах растворов и кристаллов обнаруживаются те же полосы, которые наблюдаются в атомных спектрах, но расщепленные в поле лигандов. Поэтому исходными при трактовке спектров РЗЭ обычно являются схемы энергетических уровней, оггределен-ные при введении катиона РЗЭ в качестве примеси в решетку какого-либо кристалла. Такие схемы позволяют выявить ряд закономерностей в изменении спектров при заполнении /-оболочек и облегчают трактовку спектров. [c.247]

О—Н-группы свободного гидроксила (о = 3640 см ) и гидроксила, участвующего в образовании межмолекулярной водородной связи (О = 3450 см Разбавление раствора неполярным растворителемССЦ приводит к разрыву водородных связей и изменению спектра (рис. 19,6). В спектре увеличивается интенсивность поглощения в области частоты колебаний свободных групп О—Н. Такого изменения спектра не происходит при образовании внутри молекул яр-н ы X водородных связей, так как изменение концентрации раствора в этом случае не оказывает существенного влияния на состояние водородной связи. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология