Хроматография в инертной атмосфере

Для проведения классической хроматографии по методу Цвета активированный уголь мало пригоден, так как при этом нельзя следить за передвижением адсорбированных полос. Другой недостаток активированного угля состоит в том, что при его использовании сравнительно редко удается достигнуть достаточно хорошего разделения веществ, так как процесс адсорбции на угле выражается изотермой типа изотермы Фрейндлиха (см. стр. 323). Отрицательным качеством активированного угля является также то, что адсорбция на нем зачастую необратима. Наконец, многие органические вещества легко окисляются кислородом, который активированный уголь поглотил из воздуха. Это окисление особенно легко протекает в том случае, когда оно катализируется следами тяжелых металлов. Каталитическое действие последних можно устранить обработкой угля небольшим количеством цианистого водорода. Окисления кислородом, адсорбированным на поверхности активированного угля, можно избежать путем предварительного нагрева активированного угля в инертной атмосфере и удаления выделяющихся при этом газов. Обработанный таким образом уголь следует предохранять от контакта с воздухом, т. е. при работе с ним все операции необходимо проводить в инертной атмосфере (азот, двуокись углерода и т. п.). [c.349]

Методы вакуумной экстракции газ выделяется в результате вакуум-нагрева, восстановительного плавления (в металлической ванне или без ванны) в вакууме или в инертной атмосфере, импульсного нагрева и т.д. Анализ экстрагированного газа осуществляется либо химическим разделением компонентов смеси с последующими объемно-манометрическими измерениями, либо с использованием хроматографии, масс-спектрометрии, ИК-спектро- [c.931]

Изучение кинетики термодесорбции водорода в инертной атмосфере с применением газовой хроматографии позволило нам определить количество, формы адсорбированного водорода, распределение его по энергиям связи и установить некоторые особенности адсорбции водорода на ряде металлов восьмой группы на носителях [1]. Широкое варьирование химического состава и содержания металлов на носителях дает возможность приготавливать контакты либо с однородным, либо с разнородным (две, три формы) водородом с различной энергией связи. [c.47]

Газы — важные реагенты для препаративных и аналитических работ (хлор, водород, окись этилена, сероводород, аммиак и др.), вспомогательные средства для выполнения работ в инертной атмосфере (азот, аргон, диоксид углерода), для хроматографии (азот, гелий, аргон), для создания низких температур (жидкий азот, жидкий кислород и др.). [c.243]

Примеси чаще всего определяют физическими и физико-химическими методами, очень редко — классическими — гравиметрическими и титриметрическими. Например, по данным Горного Бюро США за 1961—1968 гг. [687], в вольфраме высокой чистоты примеси определяют (в скобках указана чувствительность определения примеси, %) 1) спектральными методами (1-10 —1-10" ) 2) рентгеноспектральными (3.10 —4.10 , с предварительным концентрированием) 3) атомно-абсорбционными (2.10 —7-10 , с ионообменным или экстракционным концентрированием) 4) спектрофотометрическими (1 10 —1.10 ) 5) полярографическими (Сг —1-10 ) 6) кондуктометрическими (С —1,4.10 ) 7) газовой хроматографией (1.10 ) 8) вакуумного плавления или плавления в инертной атмосфере (О, Н — 5-10 —1.10 ) 9) активационными (О — 1.10 ). [c.192]

Иногда системы ввода проб, применяемые для стабильных соединений, например фреонов, возможно использовать для анализа реакционноспособных соединений. Пробу фреона-114 объемом 6 мкл отбирали из пластмассового сосуда с круглым отверстием в его стенке диаметром 7 мм 118]. Отверстие закрыто полосой силиконовой резины, закрепленной вокруг сосуда стальной лентой, имеющей отверстие, ось которого совпадает с осью отверстия в сосуде. На иглу надевают эластичную пробку диаметром 5 мм так, чтобы из нее выходил конец иглы длиной 2—3 мм. Этим концом резину прокалывают, и затем иглу вводят в сосуд для отбора пробы. Затем конец иглы перемещают в надетую на нее пробку, что полностью исключает контакт с воздухом и потерю пробы. Ввод пробы в хроматограф осуществляется после плотного прижатия торца пробки к мембране дозатора. При использовании шприца фирмы Гамильтон была получена воспроизводимость дозы до 0,7%. Как известно, фреон-114 не является реакционноспособным соединением, но этот метод представляет интерес, поскольку при надлежащем выборе конструкционных материалов и подборе подходящего шприца описанный способ может оказаться пригодным и для рассматриваемых нами соединений. Очевидно, что для использования данного метода должна быть обеспечена инертная атмосфера в сосуде с продуктом предварительной продувкой газом-носителем, а в самом шприце также не должно содержаться следов воды и воздуха. [c.57]

Одна из таких систем для заполнения переносных ампул газами объемом от 0,2 до 90 мл предложена для дозирования из баллонов галогенов и хлористого водорода с использованием калиброванных дозирующих объемов при варьировании температуры и давления газа [38]. Заполнять капсулы с помощью микрошприца можно в инертной атмосфере, например в атмосфере азота. Так заполняли золотые капсулы, которые затем герметизировали специальным зажимом и помещали в камеру дозатора хроматографа, непрерывно продуваемую газом-носителем [36]. После удаления из камеры следов воздуха капсулу прокалывали полым циркониевым стержнем, через который подавали газ-носитель, выдувая анализируемое вещество в колонку. В некоторых случаях более удобно применить в качестве ампул капиллярные трубки из легкоплавкого металла, например, индия [39]. Трубки обжимают плоскогубцами и помещают в испаритель хроматографа, где при 157°С трубки расплавляются, освобождая пробу, уносимую газом-носителем в колонку. При этом достигается воспроизводимость анализа 3,5%. [c.63]

Выбор адсорбента и растворителя. Главное требование, предъявляемое к адсорбенту для хроматографии,—отсутствие химического взаимодействия между адсорбентом и анализируемыми веществами. Адсорбент не должен также оказывать каталитического действия как на растворитель, так и на вещества разделяемой смеси. Одно из средств уменьшения каталитического действия адсорбентов — тщательная очистка адсорбента от примесей, нейтрализация кислых или основных его свойств. Каталитическое окисление можно устранить, проводя процесс в атмосфере инертного газа. Второе важнейшее требование к адсорбенту — его избирательность, т. е. возможно большее различие в адсорбируемости веществ разделяемой смеси. Адсорбенты разделяют на полярные и неполярные. Адсорбционное сродство полярных веществ к полярным адсорбентам значительно выше, чем неполярных к полярным. Немалое значение имеет степень дисперсности адсорбента. Наконец, чрезвычайно важна стандартность свойств адсорбента, что обусловливает воспроизводимость и возможность сопоставления результатов эксперимента. [c.61]

Природный и нефтяной газ — это не только топливо и сырье для производства этана, пропана и других гомологов метана. При очистке и переработке газа получают большие количества дешевой серы, гелия и других неорганических продуктов, необходимых для развития ряда отраслей народного хозяйства. Канада благодаря наличию крупных мощностей по переработке сероводородсодержащих природных газов занимает среди капиталистических стран второе место по производству серы [13]. По производству гелия— одного из важнейших и перспективных продуктов — первое место занимают США [14]. Структура потребления гелия характеризуется следующими данными (в % об.) [15] ракетно-космическая техника — 19 контролируемые атмосферы — 12 искусственные дыхательные смеси — 6 исследования — 15 сварка в атмосфере инертного газа — 18 криогенная техника — 6 теплопередача — 7 хроматография — 4 другие области — 13. В перспективе гелий предполагают широко использовать в атомной энергетике, криогенной электротехнике и других областях [16]. [c.12]

Для процесса изготовления необходима известная пластичность материала, чтобы можно было вытянуть длинную трубку с одинаковым внутренним диаметром по всей длине. При эксплуатации капиллярные колонки не должны изменять поперечное сечение под влиянием рабочей температуры и колебаний давления порядка нескольких атмосфер. Материал должен быть инертным в условиях эксплуатации по отношению к разделяемым компонентам, неподвижным фазам и газу-носителю, а также должен быть непроницаемым для этих веществ при данном избыточном давлении. Кроме того, внутренняя поверхность трубки должна быть гладкой и чистой. Названные требования до некоторой степени условны. Неоднократно в газовой хроматографии наряду с капиллярами из стекла успешно применялись также капилляры из меди, латуни, алюминия, нержавеющей стали, найлона, перлона, и дедерона. [c.312]

Не следует пренебрегать любой информацией об образце или его компонентах особое значение имеет устойчивость образца к действию света, тепла, кислорода воздуха, влаги— как в виде раствора в элюенте, так и без растворителя. Иногда особые условия хранения (в темноте, на холоду, в атмосфере инертного газа) позволяют достаточно долго хранить нестабильные соединения. Чем менее стабильны исследуемые соединения, тем меньше времени должно проходить от момента приготовления образца в виде раствора до ввода его в хроматограф. Нередко удается путем введения в раствор образца стабилизаторов, регулирования pH, продувки инертным газом повысить устойчивость нестабильных соединений при хранении и получить точные и воспроизводимые результаты анализа. [c.192]

Активированный уголь (прогретый в инертной атмосфере до 700—1000°) широко используется для очистки растворов, например буферных или солевых, от разного рода низкомолекулярных органических примесей, которые хорошо, а иногда и необратимо им сор бируются. Для адсорбционной хроматографии не только биологических макромолекул, но и их мономерных звеньев активированный уголь не применяется ввиду плохой воспроизводимостп его сорбционных характеристик и значительной необратимой сорбл,пи. Основную роль в сорбции на активированном угле играют лондо-новские дисперсионные силы. [c.224]

Толщина слоя сорбента 0,05—2 ммЗ 10%. В камерах t= (35-н 225) — 2 °С. Объем проб 0,1—100 мкл. Скорость подачи проб автоматическим дозатором 4, 8, 12, 32, 36, 72 мкл/ч, элюента при градиентной хроматографии 0,23 0,56 2,3 и 5,2 мл/мин. ПЧ при определении активности, не более по =>н 10 Ки, по i 10 Ки. Величина строки при сканировании 5 мм, скорость развертки 0,1 0,4 1,0 3,0 см/мин. Возможно нанесение ядовитых и радиоактивных проб в инертной атмосфере, проведение обычной и микрохроматографии, а также препаративной хроматографии восходящим, нисходящим, горизонтальным, проточным и градиентным методами. Проявление в УФ-свете при 254 и 365 нм. Фоторегистрация хроматограмм репродукционным методом, а также методами адсорбционной и люминесцентной контактной печати [c.261]

Л. Снайдер и др. (L. Snyder and oth., 1966, 1968) для первоначального выделения из нефти азотных и кислородных соединений пользовались амберлитом А29. Образец в растворе циклогексана сначала перколировался, затем фенолы вымывались смесью ме-танол-бензола, а кислота — той же смесью, но содержавшей еще водную соляную кислоту. Авторы, работавшие с ионообменными смолами, подчеркивают необходимость применения коротких колонок и инертной атмосферы азота для избежания окисления продуктов при хроматографии. Для повторного фракционирования извлеченных щелочью кислот применялся диолит А-6 и JRA-401, а для разделения нефтяных кислот и фенолов — ионообменные смолы. [c.253]

Взаимодействие с фосфорной кислотой было также использовано для определения весового соотношения оксипропиленовых и оксиэтиленовых групп в полипро-пилеиоксиде и полиэтиленоксиде [26]. Проба полимера реагировала с фосфорной кислотой в инертной атмосфере при 350° С на входе в хроматограф, образуя при этом пропионовый альдегид и ацетальдегид соответственно. Процент оксиалкиленовых групп пропорционален количеству образовавшегося альдегида. [c.203]

В химических лабораториях часто используется чистый азот, который необходим, например, для работы газовых хроматографов, для создания инертной атмосферы в реакционных сосудах, а также в других случаях. Азот хранят в толстостенных стальных цилиндрах, вьщерживающих [c.49]

Ацетиленовые соединения извлекались обычно из растительных масел перегонкой с водяным паром, причем основным методом разделения была фракционная перегонка. Естественно, что эти далеко не совершенные методы давали весьма ограниченные результаты в применении к таким неустойчивым и чрезвычайно чувствительным к нагреванию веществам, какими являются природные полиины. Введение в практику новых методов исследования — бумажной хроматографии, колоночной хроматографии на окиси алюминия и силикаге.ие, а также тонкослойной хроматографии, позволило более надежно изучать метаболитный состав растений и культуральных жидкостей микроорганизмов. В некоторых случаях удобным оказался метод низкотемпературной кристаллизации в инертной атмосфере [105], однако он приводит к значительной потере вещества и применяется сравнительно редко. Для выделения ацетиленовых метаболитов высших грибов прямая экстракция культуральной жидкости является обычно достаточно эффективной, однако следует иметь в виду, что в ряде случаев изучаемые соединения находятся в связанной форме, что требует предварительного гидролиза, который не всегда благоприятен для полиацетиленов [106]. Для селективного извлечения полиацетиленов из экстрактов культуральной жидкости английские химики [94] успешно использовали методический прием, основанный на пропускании в экстракт кислорода, что позволяет удалять из смеси многочисленные и уже известные ацетиленовые соединения ряда Сщ. [c.21]

В [178] приведены данные по молекулярно-массовому распределению полимера, найденному гель-проникающей хроматографией в тетрагидрофуране. Полисульфонаты стабильны на воздухе и в инертной атмосфере до 350 °С (рис. 5.60). Ароматические группы различного строения не оказывают значительного влияния на термостойкость верхняя граница определяется стабильностью сульфонатной связи,- расплав полимера быстро разлагается при 400 °С с количественным выделением Ог. При дальнейшем повышении температуры (выше 500 °С) разложение замедляется, потеря массы при 900°С составляет 50% [178]. Ароматические полисульфонаты имеют отличную гидролитическую стойкость. Молекулярная масса не меняется после 24 ч выдержки в 10 %-ной серной кислоте и 10 %-ном гидроксиде натрия. При 80—85 °С в аналогичных условиях молекулярная масса даже несколько возрастает [177]. [c.355]

Для предотвращения контакта пробы с воздухом (например, при анализе некоторых металлоорганических соединений) предложена система, состоящая из стеклянной кюветы емкостью 50 мл с двумя отводами, продуваемой сухим азотом. После ввода иглы шприца в кювету через резиновую пробку перед набором продукта шприц продувают азотом. ЭЬо гарантирует сохранность пробы до момента ввода ее в испаритель хроматографа. При перемещении шприца к хроматографу игла остается погруженной в эластичную пробку, что исключает контакт продукта с воздухом на конце иглы. Пробу вводят при одновременном прокалывании пробки и мембраны узла ввода прибора [9]. Аналогичным приемом была достигнута герметизация иглы шприца при вводе в хроматограф жидких алкилированных продуктов бора [12], алюминия и галлия [131, метил-р-цианэтилдихлорсил ана [14]. Отбор проб триэтилбора и трипропилбора также проводили в инертной атмосфере или в токе инертного газа [151. [c.56]

Широкому развитию хроматографии па бумаге в этой области препятствует то обстоятельство, что многие красители являются субстантивными, т. е. оии сильно адсорбируются целлюлозным волокном бумаги, что весьма часто приводит к образованию пятен вытянутой формы. С другой стороны, некоторые красители плохо хроматографируются из-за своей незначительпой растворимости во всех обычных растворителях. Таким примером могут служить кубовые красители. В этом случае для хроматографического разделения красителей нужно иснользовать их лейкоформы, а само разделение проводить в инертной атмосфере. [c.660]

В этой важной области исследований было выполнено довольно много экспериментов. Сужение ММР, которое было обнаружено исследователями из ИАПНК, было затем подтверждено с помощью гель-проникающей хроматографии при испытании вальцованного натурального каучука с различным исходным ММР [336, 527]. Догадкин с сотр. обнаружили [1031, 1082] возникновение геля (поперечносшитых структур) и его влияние на прочность вулка-низата, что обусловлено протеканием вторичных радикальных реакций при пластикации НК в инертной атмосфере. Подробно изучено влияние обработки на вальцах на технологические свойства НК и кинетику механохимических процессов [63, 250, 466, 467, 585, 698, 744, 779]. Влияние различных добавок на пластикацию НК [84, 240, 249, 945, 999, 1025, 1030] и синтетических каучуков [964, 1024, 1030, 1083, 1177 1208,с. 600]запатентовано и описано (см., например, 1208, 264, 354, 408, 409, 418, 435, 437, 457, 504, 599, 648, 669, 755]) столь же обстоятельно, как влияние обработки на конечные свойства как натурального, так и синтетических каучуков [483, 942, 995, 1000, 1082, 1108, 1201, 1204, 1206, 1236]. [c.343]

II. а другая - с ловушкой 19. Включается микрокомпрессор II. четырехходовой кран устанавливается в положение промывки и система продувается инертным газом. По истечении 10 мин с помощью крана-дозатора вводится проба газа в хроматограф и по величине пиков кислорода и азота судят о степени удаления воздуха из системы. Промывку продолжают до полного исчезновения пиков кислорода и азота на хроматограмме. Прикрывая выходное отверстие из четырех-ходового крана в атмосферу, устанавливают на нулевую отметву [c.62]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

Простые эфиры, особенно циклического строения, легко окисляются воздухом с образованием пероксидов. Присутствие последних крайне нежелательно, так как они разрушают сорбенты с привитой фазой и полимерные сорбенты, а также окисляют лабильные компоненты анализируемых смесей и поглощают в УФ-области. Наиболее часто из растворителей этого класса применяют тетрагидрофуран, обычно стабилизированный гидрохиноном. Перед перегонкой проверяют наличие пероксидов в тетрагидрофуране. К 1 мл растворителя прибавляют 1 мл. 10%-ного раствора К1 или Nal в ледяной уксусной кислоте. При низкой концентрации пероксида раствор окрашивается в желтый цвет, а при высокой — в коричневый. При заметном содержании пероксидов во избежание взрыва при перегонке их удаляют кипячением с 0,5% U2 I2 в течение 30 мин. Тетрагидрофуран после удаления пероксида хранят над твердым КОН (10—15% об.] в плотно закрытой бутыли из темного стекла в атмосфере инертного газа и перегоняют непосредственно перед, применением. Чистота полученного растворителя вполне достаточна дпя проведения эксклюзионной хроматографии на полужестких полистироль-ных гелях при детектировании рефрактометром. В других вариантах, особенно при работе с УФ-детектором, может потребоваться дополнительная адсорбционная очистка. [c.133]

ДЛЯ ввода инертного газа и мембраной в 15 мл безводного ТГФ (в атмосфере азота) растворяют 0,84 мл (6,00 ммоль) сухого диизопропиламина и раствор охлаждают до 0°С. После этого шприцем добавляют 3,44 мл (5,50 ммоль) 1,6 М раствора н-бутиллития в гексане, смесь перемешивают 20 мин при О °С, охлаждают смесью ацетон-сухой лед до -78°С и шприцем медленно вводят 1,00 г (5,00 ммоль) (48)-3-бути-рил-4-изопропилоксазолидинона-2. Реакционную смесь перемешивают 60 мин при — 78 °С и медленно вводят при помоши шприца охлажденный раствор (см. разд. 1.4) 0,75 мл (10,0 ммоль, с1= 1,577) свежеперегнанного пропаргилбромида в 1 мл ТГФ. Смесь перемешивают в течение 8 ч при — 78 °С и затем в течение 8 ч нагревают до комн. температуры. Смесь обрабатывают, вливая ее в насышенный водный раствор КН4С1 (30 мл), разделяют фазы и водную фазу экстрагируют эфиром (3 х 20 мл). Объединенные органические фазы высушивают над М 804 и растворитель отгоняют в вакууме. ГХ-анализ неочишенного продукта (капиллярная колонка 8Е-30 длиной 50 м, давление N2 1 атм, начальная температура 150 С/15 мин, температурная программа 5 "С/мин, конечная температура 270 °С ПИД) дает соотношение диастереомеров 120 1 (время удерживания = 18,23 мин, 19,11 мин). Продукт очишают методом колоночной хроматографии на 50 г силикагеля (размер зерен 0,063-0,200 мм) при элюировании смесью эфир-петролейный эфир (1 3), что дает 0,83 г (70%) продукта алкилирования в виде прозрачного желтоватого масла. [c.489]

Для определения различных соединений пятивалентного фосфора, образующихся в процессе пиролиза NaH2P02, применен фотометрический метод, основанный на образовании синей фосфорномолибденовой кислоты [1198]. Пробу после пиролиза в атмосфере инертного газа обрабатывают водой и разделяют соединения фосфора методом хроматографии на бумаге. Отдельные пятна на хроматограмме вырезают, каждое из них растворяют в NH4OH подкисляют, восстанавливают желтую фосфорномолибденовую кислоту до синей раствором S11 I2, экстрагируют последнюю изобутанолом и заканчивают анализ фотометрически. [c.163]

В другом более простом методе [17—19] реакцию проводят обычно в небольшом термостатированном реакторе в защитной атмосфере инертного газа, находящегося под небольшим избыточным давлением по сравнению с атмосферным. Степень полимеризации определяют на основе газо-хроматографического анализа проб реакционной смеси. Периодический отбор проб из реактора осуществляют шприцом с длинной иглой, которую вводят в реактор через колпачок с самозатягивагощейся резиной, аналогичный используемому в газовом хроматографе в устройстве для ввода пробы. Отобранную пробу быстро переносят в пробирку с реагентом, мгновенно останавливающим реакцию полимеризации. Чтобы избежать точного измерения объемов реагента и реакционной смеси, применяют метод внутреннего стандарта, который заранее в известной концентрации вводят в реакционную смесь. [c.87]

Колоночная хроматография ферментов, чувствительных к кислороду воздуха, требует строго анаэробных условий. Прибор, схема которого приведена на рис. 36.1, позволяет проводить хроматографию гидрогеназ с выходом 90% [3]. Все емкости и соединительные шланги тщательно продувают инертным, газом (не содержащим кислорода), который вводят в систему через бутыль I. В атмосфере инертного газа идут набивка и промывание колонки, а также сбор и хранение полученных фракций. Эти операции нельзя проводить на обычном хроматографическом оборудовании, используя в качестве защиты от кислорода какой-либо восстановитель, введенный в буферный раствор. Такая методика дает очень низкие выходы исследуемого материала. [c.9]

На основании полученных данных автор считает, что эти нестабильные соединения следует разделять хроматографически на силанизованном и дегазированном силикагелях в атмосфере инертного газа. Автор считает также, что высокоэффективная жидкостная хроматография является самым удобным методом идентификации и разделения соединений бора [2]. [c.171]