Хлор значение для выделения

Первичной реакцией на аноде является разряд ионов хлора с выделением газообразного хлора. И в этом случае в силу термодинамических соотношений разряд кислорода из воды ( °=+0,81 В при pH 7) должен был бы происходить легче, чем разряд хлора ( ° = + 1,36 В). Но это не так, отчасти из-за того, что при разряде кислорода вблизи анода должен образоваться слой с повышенной кислотностью, в результате чего расчетное значение Е увеличится на несколько десятых вольта, и отчасти из-за большого перенапряжения кислорода. [c.239]

Если бы выделение водорода и хлора при электролизе хлористых солей было обратимым процессом, то алгебраическая разность потенциалов электродов определила бы значение теоретически необходимого напряжения разложения хлористых солей. [c.142]

Из уравнения Эйнштейна для соотношения масс и энергий Е = тп<Р следует, что в любом процессе, сопровождающемся выделением или поглощением энергии, будет происходить соответствующее изменение массы. Если тело нагревается, — его энергия возрастает, а масса увеличивается. При выделении тепла в ходе химической реакции масса продуктов химической реакции будет меньше массы исходных веществ. Однако из-за громадного значения величины (с,= 2,997925 10 м/с) тем энергиям, которые выделяются или поглощаются при химических реакциях, отвечают очень малые массы, лежащие вне пределов возможности измерений. Например, при образовании из водорода и хлора 36,461 г хлороводорода выделяется энергия, соответствующая массе около 10 г. Поэтому можно не принимать во внимание ту массу, которая приносится или уносится с энергией. [c.19]

Большое практическое значение хлорного электролиза вызвало интерес и к изучению механизма реакции выделения — ионизации хлора 2С1 —2e I2. По своей стехиометрии эта реакция полностью аналогична реакции выделения водорода. Однако с точки зрения механизма элементарного акта можно указать на одно принципиальное отличие этих реакций в реакции выделения -т- ионизации водорода участвует легкая частица с существенно квантовым поведением — протон, тогда как в хлорной реак- [c.271]

Несколько иначе пойдет процесс, если электролиз СиСЬ производить с медным анодом. Так как атомы Си теряют электроны легче, чем ионы СГ, в этом случае вместо выделения хлора будет происходить переход с анода в раствор ионов Си . Электролиз сведется, следовательно, к переносу меди с анода на катод. Такой перенос имеет большое техническое значение, так как позволяет путем электролиза производить очистку металлов. [c.203]

В том случае, когда катодный процесс используется для выделения водорода, как например, при электролизе воды, получении хлора и хлорсодержащих окислителей, целесообразно применять катоды с низким перенапряжением водорода. В этом случае максимально снижается расход электроэнергии в процессе электролиза, поскольку перенапряжение водорода является составной частью напряжения на электролизере. Однако перенапряжение выделения водорода имеет наиболее низкое значение на благородных металлах, поэтому в техническом электролизе обычно используют катоды из стали. Имеются многочисленные предложения о снижении перенапряжения водорода на стали путем осаждения на ней микроколичеств благородных металлов, введением солей этих металлов в католит. Однако эффект от введения добавок непродолжителен и не нашел применения в практике. [c.16]

На рис. 2,12 изображена зависимость потенциала выделения хлора и кислорода и выхода хлора по току от анодной плотности тока. С ростом плотности тока доля тока на выделение кислорода уменьшается, что соответствует повышению выхода хлора по току. С повышением активности ионов хлора в растворе потенциала его выделения сдвигается в сторону менее -положительных значений и увеличивается выход по току, уменьшение выхода хлора по току при достижении определенного потенциала связано с возрастанием диффузионных ограничений по доставке ионов хлора к аноду с ростом плотности тока. [c.143]

Существенное значение имеет pH рассола. Для уменьшения гидролиза хлора и снижения содержания растворенного хлора и хлорноватистой кислоты pH рассола должно быть не менее 3. В прикатодном слое pH рассола будет выше за счет некоторого разложения амальгамы и выделения водорода. [c.164]

Возьмем в качестве примера элемент хлор. Изотопный состав хлора, добытого из солей морской воды, из различных минералов, выделенного из животных или растительных организмов и, наконец, из тщательно очищенных для исследовательских целей химических препаратов, во всех случаях оказывается тождественным 75,6% С1 и 24,4% С1 . Нетрудно подсчитать, что смесь изотопов хлора С1 и СР в таком соотношении приводит к известному значению атомной массы этого элемента 35,457. [c.23]

Перенапряжение выделения хлора на графитовых анодах сравнил тельно невелико. Б условиях работы промышленных хлорных электролизеров оно практически мало отличается от перенапряжения выделения хлора на платиновых анодах (если процесс на платиновых анодах вести при низких значениях pH) и существенно ниже (на 0,3—0,5 Б), чем на магнетитовых анодах. [c.59]

Пропитка анодов приводит к уменьшению активной поверхности графитового анода [104] и некоторому увеличению потенциала выделения хлора. Поэтому при высоких плотностях тока на пропитанных электродах легче достигается критическое значение потенциала, при котором наступает сильное увеличение износа графитового анода. Поэтому пропитка анодов применяется только для диафрагменного метода электролиза, но не для ртутного [105, 106]. [c.64]

При использовании МИА достигается снижение напряжения на ейке и может быть получена экономия электроэнергии. Эти преиму-/щества обусловлены применением активного покрытия с более низким значением потенциала выделения хлора, чем на графите, и созданием конструкции анода с облегченным отводом газовых пузырьков из доны прохождения тока. Такой анод исключает загрязнение хлора продуктами разрушения графита и позволяет снизить требования качеству применяемого рассола по содержанию примеси сульфатов. [c.75]

Перенапряжение выделения хлора в различных условиях изучено менее подробно. Однако определению значения потенциала выделения хлора на графитовых анодах в условиях работы промышленных электролизеров посвящено значительное количество работ как в нашей стране [183—1851, так и за рубежом [186—190]. [c.87]

С ростом температуры потенциал выделения хлора несколько снижается. В табл. 2-11 приведены значения потенциалов выделения хлора на разных материалах при различных температурах. [c.87]

Значение перенапряжения выделения хлора зависит также от сорта углеграфитового материала. [c.87]

На рис. 2-25 даны [23] значения потенциала выделения хлора на графитовом электроде в широком интервале плотностей тока и температур. Перенапряжение выделения водорода в зависимости от материала твердого катода приведено в табл. 2-13. [c.88]

Зависимость анодного н катодного потенциалов от плотности тока при различных вариантах электролиза соляной кислоты на графитовых электродах приведена на рис. 5-11 [1]. Анодный потенциал выделения хлора для прямого электролиза соляной кислоты и электролиза солянокислых растворов меди и ртути практически одинаков. Значения катодного потенциала суш ественно изменяются при переходе от одного процесса к другому. [c.298]

Вопросы техники безопасности приобретают в производстве жидкого хлора особое значение в связи с тем, что при различных аварийных ситуациях возможно выделение в атмосферу больших количеств хлора из аппаратуры, трубопроводов и хранилищ жидкого хлора. [c.362]

Оптимальное значение выхода хлората по току на графитовом аноде наблюдается при pH 6, причем потери выхода по току на выделение элементарного хлора и кислорода выше, чем на платиновом аноде в аналогичных условиях. Этим объясняются более вы- [c.374]

В процессе электролиза, вследствие частичного выделения хлора, увеличивается значение pH, поэтому для поддержания оптимальных условий в электролизеры подают 10%-ный раствор соляной кислоты. Содержание активного хлора в электролите, вытекаюш ем из каскада электролизеров, обычно составляет около 3—4 г/л. [c.388]

Электрический ток теряется в основном за счет следующих двух побочных процессов выделения на аноде кислородсодержащих газов (кислорода и оксида углерода (IV)) растворения хлора в анолите. Оценим величину этих потерь. Так как кислородсодержащих газов содержится в сухой части анодных газов при нормальном ходе электролиза около 1,2%, то потеря выхода по току в соответствии с формулой (15) составит 2,4%. Потерю выхода по току за счет нейтрализации хлора, растворенного в анолите, можно определить исходя из следующего задаваясь плотностью тока, напри-г мер 1000 А/м2, определяем по формуле (9) протекаемость анолита через диафрагму (минимальное значение). При выбранной плотности тока она равна 0,014 м /(м -ч). В анолите при повышенной температуре и парциальном давлении хлора в анодных газах около 0,35-10 Па растворяется около 0,35 кг/мз хлора. Весь он теряется. Таким образом при заданной протекаемости теряется 0,35-0,014 = = 0,005 кг/(м2-ч) хлора. Соответственно будет потеряно 0,0056 кг/(м2-ч) каустика. В то же время при выбранной плотности тока выработка каустика составит 1,49 кг/(м2-ч). Таким образом, потери выхода по току по этой причине приблизительно равны 0,4%. [c.49]

При.менение эпихлоргидрина в качестве мостикообразователя для синтеза анионитов имеет особое значение, так как связывание при этом происходит, с одной стороны, у хлора с выделением соляной кислоты, с другой стороны, благодаря разрыву эпокси-кольца. [c.77]

Например, при электролизе НС1, aq э.д.с. поляризации должна равняться э.д.с. хлоро-водородного электрохимического элемента (т. е. элемента с хлорным и водородным электродами). Значение э.д.с. этого элемента зависит от концентрации раствора и условий выделения газообразных водорода и хлора. Так, на электродах (если отсутствует перенапряжение Нг и СЬ — см. 6 этой главы) при анс1= 1 и Р= 1 атм [c.614]

Фосфор непосредственно соединяется со всеми галогеиами с выделением большого количества теплоты. Практическое значение имеют главным образом соединения фосфора с. хлором. [c.420]

Очистка от кобальта является наиболее ответственной стадией, так как по свойствам никель и кобальт весьма сходны. В последнее время наиболее распространен метод гидролиза с выделением кобальта fs виде Со(ОН)з после окисления его до Со элементарным хлором. Механизм образования Со(ОН)з представлен следующим образом. Значение есо +/со + = + 1>832В. [c.293]

Образование ВгС1 из газообразных брома и хлора протекает с очень незначительным выделением тепла (0,2 ккал/моль). Бромхлорид крайне неустойчив в обычных условиях пары его диссоциированы примерно на 25%. Для константы равновесия диссоциации (К = [ВггИСУЛВгС ] ) было получено значение 0,1. Связь Вг—С1 характеризуется длиной 2,14 А, энергией 53 ккал/моль и силовой константой 2,7. [c.279]

При электролизе водных растворов электролитов электродные процессы осложняются за счет конкуренции ионов (в электролизе могут участвовать ионы воды), перенапряжения (поляризации) и вторичных реакций в приэлектродном пространстве. Для осуществления химической реакции в электролизере в идеальном случае необходимо приложить внешнюю э.д.с., превышающую э.д.с. гальванического элемента на величину сопротивления раствора электролита. Тогда при наличии в растворе нескольких типов анионов и катионов на катоде в первую очередь восстанавливаются те катионы, которым отвечает наиболее положительное значение электродного потенциала в ряду напряжений. На аноде, соответственно, должны окисляться анионы с наиболее отрицательным значением потенциала. В реальных процессах этот порядок выделения ионов часто нарушается за счет перенапряжения. Для примера рассмотрим электролиз водного раствора соляной кислоты с платиновыми электродами. После начала процесса электролиза на катоде выделяется водород Н++е = Н<>, 2H<> = H2f, а на аноде — хлор С1-—е = С1°, 2 F = l2f. При этом газы адсорбиру- [c.297]

Земли, например возрастанием опасности рака кожи. Первое беспокойство в начале 70-х годов было связано со сверхзвуковым стратосферным пассажирским самолетом типа Конкорд . Такой самолет способен выбрасывать N0, образующийся и N2 и О2 при высоких температурах в реактивных двигателях, прямо в атмосферу. Современные количественные модели показывают, что уменьшение озона из-за полетов сверхзвуковых стратосферных самолетов пренебрежимо мало, это частично обусловлено малочисленностью флота таких самолетов, а частично тем, что они летают низко в атмосфере, где ЫО -цикл относительно слабо влияет на концентрацию озона. Другой причиной увеличения стратосферного ЫОх может быть увеличение количества ЫгО в биосфере вследствие интенсивного применения удобрений. Если возмущения за счет сверхзвуковых стратосферных самолетов могут рассматриваться как дискретные, то использование удобрений в сельском хозяйстве с ростом населения может оказаться существенным фактором. Согласно оценкам, удвоение концентрации N20 должно привести к глобальному уменьшению количества озона на 9—16%, хотя столь большое увеличение концентрации N20 маловероятно в ближайшем будущем. Более насущной проблемой, по-видимому, является выброс фторхлоруглеводородов типа дихлордифторметана Ср2СЬ(СРС-12) и трихлорфторметана СРС1з(СРС-11). Фтор-хлоруглеводороды химически исключительно инертны. Они имеют важное значение как аэрозольное ракетное топливо, хладагенты, наполнители в производстве пенопластиков и растворители. Все применения фторхлоруглеводородов в конце концов приводят к их выделению в атмосферу. Представляется, что содержание фторхлоруглеводородов в тропосфере равно, в пределах экспериментальной ошибки, их общему промышленно произведенному количеству. Это подтверждает их тропосферную инертность и указывает на характерные времена существования вплоть до сотен лет. Существует лишь один способ снижения содержания фторхлоруглеводородов — их перенос вверх в стратосф у. В стратосферу проникает достаточно коротковолновое УФ-излучение, которое способно вызвать фотолиз фторхлоруглеводородов. Этот процесс сопровождается выделением атомарного хлора [c.221]

Чем выше концентрация соляной кислоты, тем больше реакция (9) сдвигается вправо, тем меньше в растворе концентрация ионов Au lsO - и тем труднее происходит пассивирование анода. Однако при данной концентрации соляной кислоты повышение плотности тока, сопровождающееся повышением анодного потенциала может привести к тому, что при некотором критическом значении этой плотности тока вновь окажется возможным выделение кислорода и, как следствие, пассивирование анода и выделение хлора. Чем больше кислотность раствора и чем выше температура, тем больше величина критической плотности тока. [c.45]

Все три металла имгют отрицательные нормальные потенциалы и должны были бы растворяться в разбавленных кислотах с выделением водорода. Однако на поведение их в кислотах большое влияние оказывает состояние поверхности окисно-нитридная пленка сдвигает потенциал в сторону положительных значений. Так, в 1 н. H S04 или НС1 потенциал титана равен потенциалу благородного металла (+0,26 В). Поэтом) ри комнатной температуре титан не растворяется в азотной и фосфорной кислотах любой концентрации и в разбавленных серной и соляной. При растворении в концентрированных соляной и серной кислотах образуются фиолетовые растворы солей Ti (И1). Азотная кислота, способствующая образованию защитной пленки, пассивирует титан, и он не растворяется в смесях концентрированных кислот серной и азотной, соляной и азотной. Плавиковая кислота и фториды разрушают защитную пленку, поэтому титан растворяется в плавиковой кислоте, а также в любых других кислотах, к которым добавлены фториды (выделяется водород). При нагревании растворяется во всех кислотах, которые действуют в этих условиях как окислители. Устойчив к действию растворов различных солей, органических кислот, влажного хлора, но недостаточно стоек против их расплавов. В морской воде его стойкость сравнима со стойкостью платины. [c.213]

Стандартные теплоты и энтропии реакций хлорирования и дегидрохлорирования хлорпроизводных этилена и ацетилена, а также логарифмы констант равновесия этих реакций, вычисленные автором, приведены в табл. VI.3. Теплоты образования и энтропии компонентов реакций рассчитывались по методу замеш,ения групп [60]. Подученные таким образом значения lg А р для указанных реакций не претендуют на большую точность, однако они позволяют отметить, что константы равновесия реакции замеш епия насыщенных [уравнения (3—7)] и ненасыш,енных [уравнения (8—11)] хлорпроизводных Сг, протекаюш их с выделением тепла, примерно равнозначны и относительно велики даже при 700°. Константы равновесия реакций присоединения хлора к олефинхлоридам [уравнения (12—16)] резко уменьшаются с повышением температуры. Реакции образования олефинхлоридов дегидрохлорированием насыш енных полихлоридов Сг, протекающие с поглощением тепла [уравнения (17—22)], с повышением температуры сдвигаются вправо, на что указывают значения констант равновесия этих реакций. [c.374]

Реакция отщепления молекулы галоида от дигалоидоалканов не имеет препаративного значения для получения алкенов, зато гмеет огромное значение как метод выделения и очистки ненасыщенных соединений. Сильно загрязненные ненасыщенные соединения превращают в труднорастворимые хорошо кристаллизующиеся дибромиды или дихлориды, из которых затем, отшепляя хлор или бром, получают исходные соединения в очищенном виде. Аналогично при реакции с ненасыщенными соединениями в условиях, когда двойные связи могут подвергаться атаке, их защищают, присоединяя галоид, а затем, по окончании реакции, отщепляют галоид и регенерируют ненасыщенное соединение. Например, при получении акриловой кислоты из акролеина последний превращают в а,р-ди-бромпропионовый альдегид, который окисляют до кислоты затем отщеплением брома от дибромпропионовой кислоты получают акриловую кислоту. [c.703]

Следует учитывать, что при больших значениях Ши чем указанное в паспорте, выделения вредных веществ могут возрасти и превысить паспортные данные (см. график, приведенный на рис. 3-4) до niilm y раз. При коэффициенте ши превышающем паспортное значение гпп, увеличивается количество воздуха, подсасываемого в оборудование. Это снижает качество продукта, а в некоторых случаях мол ет вызвать взрыв. Например, в ваннах электролиза хлора, в которых образуется водород, в результате подсоса воздуха возможно образование взрывчатой смеси. [c.52]

Для иницирования процесса окисления требуется подогрев реакционной массы, так как Ql и Q2 имеют отрицательное значение. Затем обильное выделение тепла при непосредственном процессе окисления вовлекает в реакцию все большие количества катализатора, который еще более ускоряет реакцию окисления и т. д. Реакция окисления все ускоряется, а вследствие этого увеличивается количество выделяемого тепла и быстро повышается температура (температурная вспышка). Это подтверждается следующим термохимическим расчетом при следующих параметрах процесса окисления объем реактора-окислителя 3000 л. Загружают водный раствор диацетон- -сорбозы (ДАС) 900 л с содержанием 20% с1 = 1,07. Расход гипохлорита натрия на окисление при расходе активного хлора в 0,9 кг на I кг ДАС или 1300 л с содержанием 133 г1л активного хлора. Содержание ДАС в растворе 900 1,07 0,2 = 192,6/сг. При термическом эффекте + 2ЪЪккал1(г - моль) при окислении 192,6 кг ДАС будет выделено тепла [c.276]

Впервые хинолин был выделен в 1834 г. из смеси оснований каменноугольной смолы. Несколько позже его получили щелочным гидролизом алкалоида цинхонамина, родственного алкалоиду хинину, широко известному своим противомалярийным действием. Даже название хинолин фактически является производным от слова хинин , происшедшего в свою очередь от слова хина — испанского варианта местного южно-американского названия коры дерева, принадлежащего к виду in hona и содержащего хинин. Хинолин и его производные и в дальнейшем не утратили своего значения при лечении малярии. Некоторые очень активные синтетические противомалярийные лекарственные препараты являются производными хинолина. К ним относится, например, препарат хлоро-хин, применяющийся также для лечения амебной дизентерии. [c.97]

В электролизерах всех конструкций стремятся сократить потери напряжения на преодоление омического сопротивления электролита. С этой целью пытаются достичь максимального значения удельной электропроводности электролита за счет повышения концентрации хлорида в растворе и его температуры. В ряде конструкций электролизеров предусматриваются меры, облегчаюш ие выделение и отвод газообразных продуктов (хлора) из межэлектродного пространства с целью уменьшения газонаполнения и связанного с ним увеличения сопротивления газонаполненного электролита. [c.72]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

В зависимости от pH электролита значение потенциалов на платиновом и платинотитановом аноде может сильно изменяться. При повьппении pH потенциал выделения хлора может возрастать на 0,3— [c.77]

При равном значении плотностц тока аноды из двуокиси рутения имеют наиболее низкий потенциал выделения хлора. Низкое перенапряжение для выделения хлора на таких анодах и возможность создания конструкции электрода, проницаемого для газообразного хлора, дают возможность повышать плотность тока до 10 кА/м и более, сохраняя напряжение на электролизере, равное 3,7—3,9 В. Окиснорутениевые аноды позволяют без существенного ухудшения [c.79]

Использование окиснорутениевых анодов (OPA) в электролизерах с ртутным катодом позволяет значительно увеличить плотность тока ло сравнению с электролизерами с графитовыми анодами. Указывается [176, 177], что электролизеры с OPA при плотности тока 13 кА/м имеют напряжение 3,95 В против 4,3 В на электролизерах с графитовыми анодами при плотности тока 9,3 кА/м . Снижение напряжения достигается за счет создания рациональной конструкции проницаемых анодов, обеспечивающих легкий отвод пузырьков хлора из зоны прохождения тока. Помимо этого, OPA имеют низкое значение потенциала выделения хлора. На электролизерах с OPA при повышении плотности на 1 кА/м напряжение возрастает на 100 мВ против 200 мВ на электролизерах с графитовыми анЬдами [176]. При замене графитовых анодов на окиснорутениевые в электролизерах с ртутным катодом также исключается загрязнение хлора двуокисью углерода, достигается более глубокое разложение рассола и снижаются требования к очистке рассола от сульфатов. Поскольку отпадает необходимость регулирования положения анодов, сильна сокращаются трудовые затраты. Экономия электроэнергии при применении OPA может достигать 20% [177]. [c.80]

На рис. 7-2 показано изменение потерь выхода хлората натрия по току в зависимости от pH электролита, связанное с выделением свободных хлора и кислорода на аноде и протеканием процессов восстановления хлората и гипохлорита на катоде при тех же условиях. Оптимальное значение выхода хлората по току достигается при pH электролита около 6,5. При этом pH сумма потерь на выделение элементарного хлора и кислорода на аноде имеет минимальное значение. Потери на катодное восстановление сравнительно мало изменяются с ростом pH. При снижении pH элактролита возрастают потери на выделение свободного хлора, при увеличении pH возрастают потери на выделение кислорода. [c.374]

Наиболее высокие выхода хлорной кислоты по току получены при концентрации соляной кислоты 0,8—2 н. При снижении концентрации соляной кислоты выход H IO4 по току уменьшается за счет повышения выхода кислорода по току. При повышении концентрации НС1 более 2 н. возрастает расход тока на выделение хлора и выход хлорной кислоты по току резко снижается. Значение оптимальной концентрации соляной кислоты в электролите повышается с уменьшением температуры электролиза и зависит также от концентрации хлорной кислоты в электролите. [c.428]

Пятихлористый фосфор — белые кристаллы, имеющие иногда зеленый оттенок из-за выделения хлора, возгоняются в присутствии воздуха при 160 °С. При незначительном повышении давления он плавится при 167 °С. Плотность твердого вещества при 160 °С равна 1,601 г/см . Плотность паров пятихлористого фосфора значительно ниже расчетного значения, равного 7,22, вследствие диссоциации на P I3 и lj. При 300 °С степень диссоциации P I5 достигает 96%, а плотность пара (по отношению к воздуху) составляет 3,65. Давление паров пятихлористого фосфора при различной температуре [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология