Триэтилалюминий свойства

Растущие цепи имеют относительно большую продолжительность жизни, и при поочередном введении сомономеров в каталитическую систему (например, четыреххлористый титан — триэтилалюминий в гептане) можно произвольно управлять ростом и чередованием рядов отдельных мономеров. По своим свойствам такие продукты отличаются от смесей гомополимеров и от классических статистических сополимеров. Перспективы их использования в технике пока еще не совсем ясны. [c.59]

После открытия новых комплексов триэтилалюминия были обнаружены аналогичные соединения также у триметилалюминия. Они отличаются (соединения 1 1 и 1 2) очень высокими температурами плавления. Многие высшие гомологи триэтилалюминия Имеют такие же свойства. Комплексы типа 1 2, очевидно, [c.49]

Для улучшения пусковых свойств высококипящих топлив типа керосина с низким давлением насыщенных паров предложено использовать повышающие воспламеняемость присадки типа триметил- и триэтилалюминия, а также боргидриды алюминия. При летных испытаниях триметилалюминий обеспечил воспламенение топлива после срыва пламени до высоты 16 км. Предпо- [c.26]

При дальнейшем исследовании был установлен очень интересный факт. Оказалось, что варьируя условия опыта и изменяя соотношение между составными частями катализатора, можно регулировать молекулярный вес полимера этилена — полиэтилена в широких пределах от десятков до сотен тысяч и, следовательно, изменять его свойства. Несколько позднее известный итальянский ученый Натта сделал новое открытие. Он изменил состав катализатора (теперь это был гетерогенный катализатор, представляющий смесь твердого треххлористого титаиа и триэтилалюминия) и получил ранее неизвестный полимер пропилена — полипропилен. [c.43]

Использование комплексных катализаторов из триэтилалюминия и треххлористого титана нежелательно, так как это приводит к образованию сополимеров, содержащих кристаллические фракции, ухудшающие технологические свойства резин. [c.166]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом ( Филлипс Петролеум ). Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокого молекулярного веса с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные радикалы. Можно полагать, что катализатор координируется с молекулами алкена это напоминает в некоторой степени действие катализаторов гидрирования, также вступающих во взаимодействие с алкенами (стр. 161—163). Механизм полимеризации такого тина рассматривается более подробно в гл. 29. [c.186]

Определен ряд активности стирола и его метильных производных в стереоспецифической полимеризации на катализаторе четыреххлористый титан — триэтилалюминий. Изучены строение и свойства полученных полимеров. [c.525]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом. Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокой молекулярной массы с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные [c.226]

В этих процессах имеются существенные различия, обусловленные свойствами алюминийалкилов. Для дистилляции триэтилалюминия в качестве газа-носителя выбран азот. Использование этилена не представлялось возможным, так ак при повышенной температуре он взаимодействует с триэтилалюминием с образованием высших алюминийалкилов и олефинов. Нельзя применять и водород, реагирующий с триэтилалюминием до диэтилалюминийгидрида и этана [18]. [c.198]

Например, температура самовоспламенения этана 472 °С, а триэтилалюминия — минус 68 °С. Пожароопасность слабых растворов алюминийалкилов (ниже 20%) определяется свойствами растворителя [4]. [c.203]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Диэтилалюминийхлорид можно с успехом применять вместо триэтилалюминия в каталитических системах с а-, у- и o-модификациями треххлористого титана. Физические свойства диэтилалю-минийхлорида температура кипения при 760 мм рт. ст. 208° С, при 0,9 мм рт. ст. 44° С плотность 0,9736 г мл температура плавления —74° С вязкость 1,45 спз при 23°С. С алифатическими и ароматическими углеводородами смещивается в любом соотноще-нии. Степень ассоциации до мостиковой димерной структуры выше, чем у триэтилалюминия и этилалюминийхлорида. [c.25]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

Б 50-х годах этого столетия Циглер открыл процесс получения полиэтилена с неразветвленными цепями, нашедший также широкое применение. Процесс состоит в действии триэтилалюминия на этилен. Так, триэтилалюминий присоединяется к олефинам этим свойством обладает и получающийся в результате присоедкнения олефина триалкилалю-миний [c.276]

Обнаружить комплексы двух низших алюминийтриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Несмотря на это, о комплексо-образовании можно уверенно судить по тому, что галогениды щелочных металлов растворяются в молярных соотношениях, не превышающих соотношения 1 1. Если установлено, что хлористый калий в триэтилалюминии подчиняется этому условию, а бромистый калии нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминийтриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1 1, а во втором — три-н-гексилалюми-нии — совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором — комплекс неустойчив. [c.55]

Можно ожидать, что свойства растворов триэтилалюминия в избытке триметилалюминия в конце концой становятся неизменными, так как в этом случае все этильные группы должны быть в смешанных димерах типа [С2Нв(СНз)2А1 (СНз)зА1]. [c.165]

Известно, что как свойства полиэтилена низкого давления [194], так и технология его получения имеют определенные преимущества по сравнению с продуктом высокого давления. В то же время промышленная реализация каталитического способа получения полиэтилена связана с некоторыми трудностями, обусловленными, в частности, загрязнением полимера остатками катализаторов и продуктами их разложения содержание этих примесей в полимере сказывается на некоторых его свойствах и ухудшает качество продукта. При полимеризации этилена, например, в бензине галоша в качестве катализатора используют распределенные в жидкой фазе триэтилалюминий и четыреххлористый титан в молярном соотношении А1(С2Н5)з Т1С14 =1 1 [195]. [c.77]

Свойства Триэтилалюминий Триизобутил- алюминий Диэтил- алюминий- Диизобутил- алгоьшпий- Диэтилалюми- нийхлорид Диизобутил- алюминий- [c.14]

Впервые состав и некоторые каталитические свойства продуктов реакции, образующихся при взаимодействии хлоридов ванадия и алюминийалкилов, были изучены Натта с сотрудниками [56—61]. Ими, в частности, указывалось, что нри восстановлении оксихлорида ванадия алюминийалкилом образуется осадок, состоящий в основном из соединений хлоридов ванадия с органическим производным алюминия. Было также показано, что содержание хлора в осадке падает с увеличением в исходном соотношении компонентов алюмипийорганического соединения. Далее Петровым и Коротковым на основании эксперимеитальных данных, полученных при изучении реакции окситрихлорида ванадия с триэтилалюминием, были установлены закономерности, позволившие расчетным путем определять количественный состав продуктов взаимодействия [62]. Авторы показали, что первоначально реакция между этими соединениями протекает по двум направлениям [c.122]

Бониц, который ранее других описал метод пря1мого титрования изохинолином [59], использовал свойство алюминийорганических соединений образовывать комплексные соединения с некоторыми гетероциклическими аминами. Впоследствии им же было усовершенствовано аппаратурное оформление этого способа, и он стал обычным автоматизированным методом, применяемым, главным образом, для контроля чистоты триэтилалюминия [86]. Потенциометрическое титрование изохинолином использовалось также другими авторами [87, 88]. Для титрования применялась электродная пара платина — серебро. При определении диэтилалюминийхлорида в присутствии этилалюминийдихлорида первое из этих соединений дает с хинолином комплекс, образование которого отмечается максимумом на кривой изменения потенциала. Этилалюмннийдихлорид с хинолином комплекса не образует [88]. [c.142]

Для расширения пределов воспламенения и повышения скорости горения предлагаются присадки к топливам. Например, для улучшения пусковых свойств рекомендуются присадки типа триэтилалюминия А1 (СзН5)з и триметилалюминия Л1 (СНз)з [29], диэтиловый эфир для улучшения сгорания — некоторые сернистые соединения тиофеновый деготь, пгрт-бутилтиофен [31], боргидрид алюминия [32]. [c.219]

В 1952 г. было установлено, что в присутствии смеси четыреххлористого титана ИСЦ с триэтилалюминием А1(С2Н5)з полимеризацию этилена можно проводить при атмосферном давлении. При этом в определенных условиях можно получить полимеры с молекулярной массой до 3 ООО ООО. Благодаря большой доступности исходного сырья (пиролиз нефтяных углеводородов), а также ценным техническим свойствам полиэтилена его производство за последнее время выросло в большинстве развитых стран в 4—6 раз. [c.193]

ИЗ тригексилалюминия можно использовать также этилен однако в этом случае образуется некоторое количество октена-1 (см. стр. 151), Обратная реакция — образование тригексилалюминия нз триэтилалюминия — вследствие особенных свойств этилена сложнее. [c.93]

Интересно исиользование нового катализатора — комплекса, полученного при восстановлении ацетата палладия триэтилалюминием в присутствии фосфорного активатора [21]. Его злектроноакцепторные свойства оказались достаточными для оксиметилирования 2-винил-фурана. [c.36]

Недавно было показано, что при нагревании этилалюминийсескви-бромида, полученного из бромистого этила и металлического алюминия, с тетраэтилсвинцом (в молярных соотношениях от 1,05 1 до 2 1) при температурах 125—175° из реакционной смеси отгоняется трйэтилалюми-ний, содержащий небольшие количества химически связанных свинца и брома и представляющий собой активированный алюмоалкильный инициатор для полимеризации олефинов [42, 107]. Аналогичными свойствами обладает продукт реакции хлористого алюминия и тетраэтилсвинца (в молярных соотношениях от 1,1 1 до 1,6 1), который также содержит триэтилалюминий в химической комбинации с небольшими количествами свинца и хлора [43, 126]. Эти продукты охарактеризованы как комплексы алкила алюминия с галогенидом металла, использование которых вместо обычных алкилов алюминия позволяет получить продукты более высоких [c.108]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

При полимеризации изобутилена в присутствии катализатора на основе триэтилалюминия и четыреххлористого титана цолучают полимеры со свойствами от вязких жидкостей до каучукоподобных твердых тел. Если температура,-при которой ведут полимеризацию, достаточно высока, то наряду с высокомолекулярными продуктами образуются димеры и тримеры. При 0° на катализаторе, характеризующемся молярным отношением Ti/А1, равном 1 16, получается полимер с молекулярнылт весом 5000—.6000 [152]. На катализаторе с молярным отношением Ti/Al, равным 2 1, выход полимера при температуре 75° составляет 30%, при 8°— около 35% и 85—90% при —25°. Полимеры, полученные при температурах ниже комнатной, имеют молекулярный вес от 3000 до 10 ООО [204]. Молекулярный вес полимера уменьшается с повышением температуры полимеризации. При полимеризации этилена, пропилена н бутена-1 циглеровским катализатором молекулярный вес полимера не зависит от времени полимеризации, тогда как при полимеризации изв-бутилена молекулярный вес меняется во времени [152]. Полученному полиизобутилену приписывают [204] структуру [c.146]

Полиметилметакрилат типа С получается при полимеризации метилметакрилата в присутствии триэтилалюминия, взятого в количестве 10— 30 вес. % в неполярном раство эителе типа толуола при температурах от О до —90°. Рентгенограммы полимеров типа С отличаются от рентгенограмм других типов полиметилметакрилата. Другие свойства полимера типа С не описаны. [c.268]

Сладковым, Луневой и Черновым [513] была проведена полимеризация бутиленов, катализированная триэтилалюминием в присутствии растворимых в углеводородах соединений никеля, кобальта, железа, серебра, меди, ванадия и четыреххлористоги титана. На основании экспериментальных данных авторы приводят механизм полимеризации, в основу которого положено каталитическое действие восстановленных форм металлов. Восстановленные формы металлов (субионные соединения) могут существовать в виде гидридов, солей или алкильных соединений общего типа МА. Общим свойством соединений такого типа является способность участвовать в реакциях переноса анионов (в частном случае гидрид-иона), тогда А = Н [c.181]

Химические свойства. Алюминийтриалкилы и алкилалюми-ний галогениды — бесцветные жидкости (триэтилалюминий, темп, пл. — 52,7°С темп. кип. 207°С), хорошо растворимы в углеводородах и галогенопроизводных. [c.356]

Свойства получаемого полимера завпсят от продолжительности н температуры полимеризации, концентрации мономера в реакционной смеси и состава катализатора (в частности, от соотношения триэтилалюминия и треххлористого титана). Влияние каждого фактора на свойства получаемого полимера до на-стоящ,его времени систематически не исследовано. Поэтому ниже приводятся только основные закономерности процесса полимеризации пропилена. [c.259]

При полимеризации пропилена итальянским химиком Натта был получен еще более ценный материал — полипропилен. В настоящее время для полимеризации пропилена используют катализатор, представляющий комплекс триэтилалюминия с треххлористым титаном — (СНзСН2)зА1 Т1С1з. Применение такого катализатора позволяет получать полимер со стереупорядоченной структурой, так называемый изотактический полипропилен. Такой кристаллический полимер об.ладает особенно ценными физико-механическими свойствами (табл. 5). [c.241]

Этот процесс, называемый реакцией вытеснения, препятствует неограниченному росту алкильных цепей образуются олефины с низкой степенью полимеризации. Таким образом, для получения полиэтилена с высоким молекулярным весом (от 10 000 до 3 000 000, а практически от 50 000 до 100 000) сам триэтилалюминий не пригоден. Для этого необходимо вводить в качестве сокатализатора какую-нибудь соль переходного металла, обладающего свойствами кислоты Льюиса (целесообразнее всего четыреххлористый титан). Реакция полимеризации проводится очень просто. В раствор смещанного катализатора в минеральном масле вводится этилен, и при этом сразу же происходит осаждение полиэтилена. Этот процесс полимеризации этилена при низком давлении был открыт Циглером ( Мюльгеймовский способ получения полиэтилена при нормальном давлении ) и является важным практическим результатом исследований в области комплексных гидридов [3123, 3125, 3127]. [c.392]

Особый интерес представляет карбонил марганца, так как его производное в сочетании с другими продуктами обладает высокими антидетонаторными свойствами и значительно повышает экономическую эффективность тетраэтилсвинца [14, с. 154]. Карбонил марганца получают взаимодействием ацетата марганца с триэтилалюминием и окисью углерода в изопропиловом эфире при 80—100 °С и 17,5— 24,5 МПа. Выход определяется условиями реакции и соотношением исходных компонентов. Так, при мольном соотношении алюмннийалкила и ацетата марганца, равном 4 1, выход карбонила марганца составил 60%, а при более высоких соотношениях (9 1) выход достигал 80% [13]. Значительное влияние оказывает и растворитель лучшим растворителем здесь является изо1пропиловый эфир, в случае применения пиридина выход карбонила марганца составил всего лишь 1 %. Активность системы в сильной степени зависит от природы алюминийорганического соединения. Для получения карбонила марганца из ацетата марганца в бензоле при 100 °С (А1 Мп=4 1) показано, что при изменении алюминийорганического компонента активность падает в ряду [c.237]

Изучение физико-химических и термохимических свойств алюминийалкилов позволило зарубежным исследователям выявить возможность их применения для создания новых или повышения эффективности известных топливных систем ракетных и реактивных двигателей. Имеются сообщения, что триметилалюминий служит хорошим компонентом топливной системы для предотвращения заглохания в прямоточных воздушно-реактивных двигателях, а его 15—20%-ные растворы в различных реактивных топливах обеспечивают надежное воопламенение на больших высотах [16]. Указывается также, что со смесями пропан — воздух и керосин— воздух триметил- и триэтилалюминий обеспечивают очень небольшое запаздывание зажигания при исключительно низком температурном пределе зажигания. Использование алюминийалкилов в качестве самостоятельных топлив позволяет значительно повысить эффективность топлива. При этом оно обеспечивает большую мощность при меньших соотношениях топливо — воздух, чем углеводородные топлива [1, 14, с. 81 17—19]. В результате применения в качестве топлива низших алюминийалкилов массу ракетного устройства можно уменьшить на 60% [20, 21]. Особенно перспективна смесь, состоящая из 20% алюминийалкила и 80% жидкого пропилена. Как указывают авторы [22], она удобна при использовании дистанционного контроля зажигания, например, для запуска реактивных двигателей, даже при очень низких температурах. Эти соединения более экономичны и подвижны, чем ранее используемая смесь соединений щелочных металлов [14, с. 82]. Имеются сведения, что скорость распространения пламени у триметил- и триэтилалюминия во много раз больше, чем у углеводородных топлив, и горят такие топлива в три раза быстрее, чем обычные ракетные топлива на углеводородной основе [21]. [c.238]

Исходя из пирофорных свойств алюминийалкилов, эти соединения предложены в качестве пусковых горючих для жидких и твердых ракетных топлив.. Время задержки воспламенения топлив с использованием таких продуктов составляет 10—30 мс при температурах воспламенения ниже 0°С [23]. Обычно используют смеси триметил- с триэтилалюминием и диэтилалюминийгидрид с три-этмалюминием, имеющие температуры стеклования около —100 °С, что расширяет возможность их практического применения. [c.238]

Больпшм событием в производстве полимеров явилось открытие стереоспецифической полимеризации ненасыщенных соединений в присутствии смешанных катализаторов Циглера — Натта (1952). Примером этого типа катализаторов может служить смесь триэтилалюминия и четы-реххлористого титана. Применение этих катализаторов дало возможность получать макромолекулы с определен- ной пространственной конфигурацией мономерных звеньев. Изделия из таких полимеров обладают прекрасными экс-плуатациопными свойствами. Заслуживает упоминания а разработанная Мортоном (1947) исключительно активная каталитическая система, известная под кодовым названием альфин и представляющая собой смесь аллилнат-рия, изопропилата натрия и хлорида натрия. В присутствии альфина бутадиен за несколько минут полимеризуется с образованием цепей, содержащих десятки и сотни тысяч мономерных звеньев. [c.17]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология