Адсорбция диоксида серы

Рис. х.1. Характеристическая кривая для адсорбции диоксида серы на силикагеле — в кал) [c.155]

Как видно из приведенных результатов, резкое падение селективности процесса с увеличением времени контакта газовой смеси с катализатором и с ростом температуры наблюдается и для железо-окисного катализатора с удельной поверхностью 80 м /г. Из рис.4.51 видно, что кривая роста конверсии сероводорода с увеличением времени контакта является более крутой, чем для ванадиевого катализатора. Это можно объяснить более активной адсорбцией сероводорода на поверхности железоокисного катализатора. Более резкий спад селективности образования элементной серы на железоокисном катализаторе объясняется тем, что последовательная реакция окисления образующейся серы до диоксида серы начинает конкурировать с основной реакцией окисления сероводорода. Значение оптимального времени контакта лежит в пределах 0,4...0,8 с (рис. 4.51). При этом удается добиться 99%-ной суммарной конверсии сероводорода при 98%-НОЙ селективности процесса по элементной сере. [c.191]

Газовая смесь, очищенная от твердых и жидких частичек, может быть подвергнута химическим способам очистки, -например нейтрализации (кислот или оснований), окислению (оксидов азота или диоксида серы), восстановлению (оксидов азота, хлора). Вслед за химическими способами очистки во многих случаях также осуществляется адсорбция или абсорбция получающихся веществ. Окислительные и восстановительные процессы, используемые в очистке, часто являются каталитическими. Катализаторы используют, чтобы обеспечить высокие скорости, протекания химических реакций, а значит повысить производительность очистного оборудования. [c.512]

При помощи молекулярных сит типа 3 А осушают кислород, азот, диоксид углерода и инертные газы, причем скорость адсорбции и адсорбционная емкость относительно высокие. В случае необходимости можно рекомендовать производить предварительное высушивание силикагелем. В противоположность многим другим осушающим средствам осушительная емкость молекулярных сит и при температуре 100 С все еще достаточно высока. Следует, однако, учитывать, что кроме воды могут адсорбироваться и другие вещества. Так, молекулярное сито 5 А удаляет из воздуха как воду (до точки росы —75°С), так и диоксид углерода (до содержания 1 млн ). Тот же тип молекулярных сит способен поглощать из газовых смесей аммиак, сероводород, меркаптаны, следы хлороводорода или диоксида серы. Относительно способов регенерации молекулярных сит см. разд. 6 настоящей главы [c.113]

Физико-химические методы включают экстракцию и адсорбцию, например экстракцию аренов диоксидом серы, диметилсульфатом, анилином и т. п. и адсорбцию этих углеводородов на силикагеле. [c.114]

Во время регенерации первого конвертора во второй конвертор поступает технологический газ. Следовательно, для обеспечения непрерывной доочистки технологического газа необходимо, как минимум, два конвертора. На установках газоперерабатывающих заводов установлено по три конвертора, работающих по графику адсорбция, регенерация, охлаждение. Продолжительность циклов рассчитана на 8 ч. Переключение конверторов производится автоматически по заданной программе. Очищенный газ поступает в печь дожига, в которой остаточный сероводород превращается в диоксид серы - менее опасный по сравнению с сероводородом газ. [c.267]

Сера. Развитие в последние годы электрохимии серы в неводных растворах обусловлено, с одной стороны, практическим использованием серы и ее диоксида в качестве перспективного катодного материала в источниках тока с электролитом на основе апротонных растворителей с другой стороны, некоторые серосодержащие анионы, например 8268 , являются удобной моделью для развития теории элементарного акта переноса заряда (восстановление 8208 на катодной поверхности при отрицательных зарядах исключает специфическую адсорбцию как реагирующей частицы, так и продукта реакции). Соответственно этим направлениям ведутся исследования электровосстановления элементарной серы [681, 684, 1217, 155, 207, 1071, 444, 1246, 832, 833], диоксида серы [693, 1037, 1026, 491, 628, 629, 717, 858] и ее анионов [816, 132, 524, 523, 699, 131, 198, 195, 52, 133] в основном в апротонных растворителях. [c.104]

Воздух компрессором 1 подают в установку осушки воздуха, основным элементом которой являются адсорберы, заполненные цеолитом и работающие попеременно в условиях адсорбции и регенерации. Осушенный воздух затем делится на несколько потоков, предназначенных для сжигания серы, каталитического окисления диоксида серы и ввода в реактор-сульфуратор. [c.335]

Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

Наличие ароматической системы связей придает ароматическим углеводородам более высокую способность сорбироваться по сравнению с другими углеводородами, особенно с парафинами и нафтенами. Ароматические углеводороды обладают значительной растворимостью в таких полярных жидкостях, как жидкий диоксид серы, диэтиленгликоль, фенол, в которых углеводороды других классов растворяются очень слабо. Они хорошо сорбируются твердыми адсорбентами (активным углем, силикагелем). Эти свойства ароматических углеводородов используют в промышленности для их выделения экстракцией, экстрактивной перегонкой и адсорбцией. [c.58]

Диоксид серы и сульфаты. Возможны два пути попадания диоксида серы в организм человека, это (если можно так начать) химический путь превращения его вначале в триоксид, а затем в серную кислоту или сульфаты с последующим вдыханием этих соединений. Второй возможный путь — это адсорбция SOj на частицах, содержащихся в атмосфере, и затем непосредственное вдыхание их с воздухом десорбция SO2 происходит уже в легких. [c.29]

Медьсодержащие катализаторы часто используются в производстве аммиака для конверсии монооксида углерода в диоксид углерода и водород (реакция водяного газа). Медные катализаторы очень активны в этой реакции и поэтому используются при более низких температурах, чем железо-хромовые катализаторы высокотемпературной конверсии монооксида углерода. Для низкотемпературной конверсии наиболее распространенным ядом является хлор, хотя, поскольку медь в катализаторе находится в восстановленном состоянии, сера также отравляет его. Адсорбция даже 0,05% (масс.) хлора может привести к потере активности. Это соответствует концентрации хлора в газовой фазе порядка 0,001—0,003 р. р. т. Отсюда возникают требования очень высокой степени очистки для полного удаления яда. [c.89]

В осушаемых газах, кроме воды, содержатся тяжелые углеводороды, диоксид углерода, сероводород и другие соединения серы. Процессы адсорбционной очистки газа проектируют при подборе адсорбентов с учетом данных о влиянии этих компонентов и примесей на процессы адсорбции и десорбции воды. Адсорбционную осушку газа часто комбинируют с адсорбционной очисткой газа от нежелательных примесей. При этом влагоемкость адсорбентов при наличии тяжелых углеводородов в газе значительно ниже [2]. [c.282]

Рассмотрены основные процессы очистки природного газа от кислых компонентов (сероводорода, диоксида углерода и меркаптанов) и производство серы методом Клауса. Приведены классификация и технологические схемы установок очистки и разделения углеводородных газов. Изложены основные принципы выбора поглотителей для очистки газа и обоснована стратегия выбора оптимальных технологических режимов. Приведены классификация низкотемпературных процессов разделения углеводородных газов (низкотемпературная конденсация, ректификация, абсорбция и адсорбция) и особенности технологических схем соответствующих установок. Изложены основные этапы получения гелия из природного газа и представлены технологические схемы отечественных установок получения гелиевого концентрата и тонкой очистки гелия. [c.2]

Фирмой ипШса разработан подобный метод — селективного и каталитического восстановления оксидов азота аммиаком с адсорбцией диоксида серы активированным углем, который и является катализатором процесса. Температура отходящих газов 180—240 °С, эффективность очистки от N0 и 80, — 90%. [c.130]

Данные по адсорбции паров воды на катионных формах клиноптилолита, а также результаты измерений адсорбции диоксида серы, проведенных в лаборатории Н.В. Кальцева на представленных авторами образцах, показывают, что природа обменного катиона оказывает значительное влияние на адсорбционную способность клиноптилолита. Хотя клиноптилолит в любой катионной форме пригоден для использования в процессах осушки, а также в процессах удаления диоксида серы и некоторых других кислых компонентов из отходящих газов промышленных предприятий, несколько большая адсорбционная способность характерна для образцов в Са-форме. Присутствие таких крупных катионов, как цезий, рубидий или калий, не увеличивает, а снижает адсорбционную емкость клиноптилолита. [c.126]

Применение цеолитов и оксидов металлов дает возможность проводить адсорбцию при высоких температурах и получать при оптимальных условиях регенерации сорбентов газы с кон-цептрацпей диоксида серы до 25%, который можно переработать в жидкий диоксид серы или серную кислоту. [c.63]

Адсорбция газов и паров широко применяется для извлечения отдельных компонентов из газовых смесей и для полного разделения смесей. Н. Д. Зел1шскнй впервые предложил использовать активные угли для поглощения отравляющих газов. Активные угли применяют для рекуперации растворителей ацетона, бензола, ксилола, сероуглерода, хлороформа и других, выбросы которых разными промышленными предприятиями оцениваются в сотни тысяч тонн. Несмотря на малые концентрации их в отходящих газах (несколько грамм в1 м ), степень извлечения при адсорбции на активных углях составляет до 95—99%. Десятки миллионов тонн диоксида серы выбрасываются в атмосферу промышленными предприятиями разных стран мира тепловыми электростанциями, предприятиями черной и цветной металлургии, химической н нефтеперерабатывающей промышленности и др. Для улавливания диоксида серы применяют адсорбционные установки, заполненные активными углями и цеолитами. Процесс адсорбции применяют также для очистки воздуха от сероуглерода, сероводорода и т. д. [c.145]

Оксиды серы. Основную опасность при атмосферной коррозии представляет диоксид серы (БО ). Адсорбция ЗОд на поверхности металла зависит от относительной влажности и присутствия продуктов коррозии. При 80 % относительной влажности или выше практически все молекулы 80 , соударяющиеся со ржавой поверхностью стали, адсорбцируются. ЗО окисляется до ЗОд в атмосфере или в пленке влаги на поверхности металла, а последний с НдО образует НдЗО . Эта кислота реагирует с ржавчиной и частично нейтрализуется, в результате чего пленка влаги становится лишь слабокислой с pH около 4 на поверхностях, не обладающих нейтрализующими свойствами, например на окрашенных поверхностях или под кровельным толем, pH может стать значительно ниже. [c.57]

Гетерогенное окисление SOj на поверхности твердых аэрозолей. Молекулы SO2 активно адсорбируются на развитой поверхности атмосферных аэрозолей. Особо отмечают высокую сорбционную емкость по отношению к диоксиду серы летучей золы и сажи. Считается, что аэрозоли адсорбируют также молекулы и радикалы окисляющих агентов. Что касается последних, то более вероятна не сорбция, которая должна сопровождаться гибелью радикалов, а фотостимулированное генерирование на самой поверхности частиц. Все они содержат полупроводниковые материалы с примесями в кристаллической решетке, обеспечивающими появление фотоэлектронов при поглощении света с энергией, меньшей необходимой для перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости (см. разд. 4.6). Адсорбция на возникающих активных центрах молекул кислорода, пероксида водорода, а также фотокаталитическое разложение адсорбированной воды должны приводить к появлению радикалов О, НО, HOa, инициирующих окисление восстановленных компонентов. [c.207]

Диоксид серы адсорбируется на силикагеле при начальной теплоте адсорбции 25—30 ккал/моль для первой адсорбируемой порции, равной 0,01 мкмоль/м , с последующим падением теплоты до 6—7 ккал/моль для случая дегидроксилированной поверхности и 12 ккал/моль для гидроксилированной поверхности кремнезема. Изотермы определялись на разного типа силикагелях Глассом и Россом [157]. Была также изучена адсорбция H3NH2. [c.904]

Санитарная очистка газов является, по-видимому, наиболее обширной областью применения метода абсорбции. Энергетика и металлургическая промышленность лидируют по количеству выбрасываемых в атмосферу токсичных газов. Метод щелочной абсорбции широко используется для очистки дымовых, агломерационных, ваграночных, мартеновских и других газов от основных загрязнителей атмосферы — диоксидов серы и азота. Предприятия, производящие и использующие разнообразные химические продукты, имеют широкую гамму токсичных газообразных отходов. В их числе кислые газы, такие как SO2, N0 , НС1, HF, I2, H N, H2S, которые хорошо извлекаются из газовых смесей водной или щелочной абсорбцией. Достаточно токсичны также летучие органические растворители бензол, спирты, кетоны, эф1фы, альдегиды и пр., которые также можно извлечь из отходящих газов с помощью различных поглотителей и при необходимости выделить из поглотителя с помощью десорбции. Возможно применение и других методов сжигания, каталитического дожигания, адсорбции, конденсации. В каждом конкретном случае выбор метода газоочистки проводится на основе технико-экономического анализа и предварительных расчетов. [c.39]

На многих других примерах замечено также, что адсорбция серы на катализаторе приводит к более явно выраженному снижению активности, чем это можно ожидать согласно соответствующему уменьшению активной поверхности [16]. Соморджаи [17] высказал предположение, что данный эффект обусловлен реконструкцией поверхности катализатора, которая является следствием разницы в поверхностной энергии различных плоскостей твердой фазы, обладающих низкими кристаллографическими индексами. Согласно этой концепции, адсорбция небольших количеств сероводорода изменяет уровень поверхностной энергии и приводит к новому равновесному распределению поверхностных плоскостей с различной каталитической активностью. Данное объяснение приводит к заключению, что структурно-чувствительные реакции подвержены такому типу отравления в гораздо большей степени, чем структурно-нечувствительные реакции. Действительно, указанный эффект обнаружен Морелем с сотр. [18], которые нашли поразительное различие в характере отравления серой платины, катализирующей две реакции гидрогенолиз циклогексана и гидрирование бензола. Разница наблюдалась только тогда, когда сероводород и диоксид серы вводили совместно и условия получения элементной серы были самые благоприятные. [c.65]

Особенности эксплуатации контактного узла. При окислении диоксида серы отходящих сернистых газов в контактный аппарат попадают примеси, отравляющие ванадиевый катализатор. В контактных массах во всех слоях обнаруживают мышьяк, фтор, селен, ртуть, сульфаты и окислы цинка, свинца, меди, кадмия, железа. Механизм воздействия на катализатор мышьяка и фтора такой же, как и при окислении газов от обжига колчедана. Сульфаты и окислы цинка и меди снижают активность катализаторов, образуя двойные соли типа Ме504-Н2504. Примеси газа также механически экранируют поверхность зерен катализатора при их адсорбции, капиллярной конденсации или осаждения в порах, затрудняя доступ реагирующих веществ к активным центрам. [c.291]

Центры хемосорбции СО, ЗОг, СзНе и ЫНз появляются, как и в случае хемосорбции водорода, при дегид-ратагши и декарбонизации поверхности оксида в результате вакуумной высокотемпературной тренировки (773—1073 К). Вместе с тем предварительная адсорбция как оксида углерода, так и диоксида серы или аммиака, приводит к значительному уменьшению хемосорбционной емкости оксида по водороду. Это указывает на идентичность центров адсорбции различных окисляющихся молекул Нг, СО, 50г, NHз, СзНе. Такими центрами, по-видимому, являются ионные пары, состоящие из координационно- и валентноненасыщенных ионов металла и кислорода. [c.98]

Содержание диоксида серы в растворе определяется главным образом чистотой 3-тиолен-1,1-диоксида и температурой реакции, а не природой катализатора. При одинаковой степени очистки субстрата и проведении реакции в относительно низкотемпературных условиях величины примерно одинаковы. Близки и скорости н яд на разных металлах. Скорости адсорбции SOj на катализаторах, содержащих 1-8 мае. % Pd на y-AljOj, SiOj, AlSi или угле, в расчете на 1 м Pd являются величинами одного порядка (0.4-0.8 мг ч ). Поэтому, чем более активен катализатор в реакции гидрирования 3-тиолен- [c.285]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Другим примером золя о отрицательно заряженными гранулами является гидрозоль диоксида кремния (рис.7/3). Причем в этом случае заряд гранулы возникает не за счет адсорбции ионов из -№8, как у золей Те (ОН) 2 и серы, а за счет элоктролитической диссоциации поверхностного слоя самого ядра. Поверхностные молекулы диоксида кремния, взаимодействуя с водой, дают кремниевую кислоту, которая диссоциирует [c.24]

Для получения а-марганца с низким содержанием серы (МР-00 — менее 0,03% S) продукты очистки — сульфиды металлов, элементарная сера, (последний в соответствии с произведением растворимости MnS) — следует удалять фильт-фованием и методом адсорбционной очистки, а затем вводить строго дозированное количество соединений серы. При получении -у-марганца соединения серы и остатки органических соединений должны быть особо тщательно удалены путем адсорбци--онной очистки гидроксидом и диоксидом марганца, активированным углем, либо с помощью форэлектролиза. Тщательно удаляют также ионы металлов (Ве +, АР+) с потенциалом более отрицательным, чем марганца, так как они оказывают каталитическое влияние на катодный разр 1д водорода. [c.399]

Определенная температура в реакторе поддерживается путем регулирования количества антифриза, подаваемого в рубашку. Вьвделяющиеся при окислении газы (в основном диоксид углерода, частично и дихлорэтан) направляются на адсорбцию дихлорэтана активированным углем в аппаратах, установленных в производстве катионита КУ-2-8. Вьпекаю-щая из реактора кислота поступает в теплообменник 2, где охлаждается до 20 °С и самотеком сливается в отстойник кислоты 3. После его заполнения кислота отстаивается в течение суток. За это время на дно отстойника 3 оседает подвижный серый осадок, содержащий в основном сульфат железа. Отстоявшийся осадок откачивают на станцию нейтрализации, а основное количество кислоты с добавленным катализатором возвращается в систему. Полученная кислота содержит (%) органических примесей - 0,05, моногидрата - 82 и дихлорэтана — 0,003. Очищенная кислота может быть использована повторно или направлена на производство минеральных удобрений. [c.90]

Сероводород легко взаимодействует с палладием. При обработке палладийсодержащего катализатора газообразным НзЗ (20 °С, Р = 0.1 МПа, I = = 5 мин) происходит разогрев образца до 200 °С. После такой обработки катализатор содержит 5 мае. % серы [42]. Адсорбция сероводорода на палладии необратима. Скорость гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида на осерненном НзЗ образце в 80 раз ниже, чем на свежем катализаторе при 20 °С, Р = 5 МПа и с = 0.4 моль л она составляет соответственно 13.3 и 0.16 моль ч" (г Кт) . Введение сероводорода в раствор также снижает скорость образования тиолан-1,1-диоксида при [НзЗ] = 0.1 ммоль л активность уменьшается вдвое, а при [Н28] = 0.2 ммоль л катализатор полностью дезактивируется (рис. 6.10). Для полной дезактивации катализаторов различного состава требуется 0.05 ммолей сероводорода на 1 м палладия. [c.270]