Сульфиды, комплексы осаждение

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Влияние катионов. С оксихинолином более 40 элементов образуют окрашенные комплексы. Условия их образования (pH осаждения) см. на стр. 32. Ввиду малой специфичности метода существенное значение имеет устранение влияния мешающих элементов. Для их маскирования широко применяются цианиды. Железо предварительно восстанавливают сульфидом или сульфитом. Применение цианидов бывает настолько эффективно, что оказывается возможным определять 0,0001% алюминия, например, в никеле [137]. Перекись водорода применяется для маскирования элементов, образующих пероксидные комплексы [144, 646, 657 867]. [c.119]

Ре частично осаждается в виде РеЗ, частично захватывается осадком других сульфидов. Благодаря очень малому произведению растворимости сульфидов, все тяжелые металлы осаждаются практически полностью. Эго, в частности, можно наглядно наблюдать по исчезновению характерной интенсивной сине-фиолетовой окраски раствора, характерной для медно-аммиачного комплекса. Количество раствора сульфида аммония, которое необходимо добавить для полного осаждения тяжелых металлов, устанавливают в отдельной пробе. Избытка (МН з НЗ избегают с тем, чтобы не загрязнять раствор серой и уменьшить потерю молибдена с осадком сульфидов. [c.200]

Для отделения ЗЬ от Зп и Се ее осаждают в виде сульфида из раствора, 0,2 М по НС1 и 0,4 М по НГ (НГ образует с Зп и Се растворимые фторидные комплексы) [1301]. От олова ЗЬ может быть также отделена осаждением сероводородом из солянокислых растворов в присутствии щавелевой или винной кислоты, необходимой для удержания Зп в растворе. [c.99]

Уран количественно осаждается сульфидами и полисульфидами, а также сероводородом из нейтральных или слабощелочных растворов. Цитраты, фосфаты, пирофосфаты и вещества, образующие с ураном растворимые комплексы, затрудняют выделение урана. Все элементы, образующие в этих условиях нерастворимые сульфиды, осаждаются вместе с ураном. Вследствие этого применение сульфидов для отделения урана путем его осаждения представляет небольшой интерес. [c.279]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Многие вещества являются токсичными для аэробной конверсии, даже с учетом в целом высокой надежности аэробных процессов очистки сточных вод. Оценивать токсический эффект того или иного компонента непросто, так как он часто маскируется рядом других факторов образованием различных комплексов, химическим осаждением (осаждением металлов сульфидом), биологическим разложением (цианиды, фенолы и т.д.). Для оценки токсичности конкретного стока необходимы специальные тесты. Детальное описание влияния токсичных веществ на биоконверсию можно найти, например, в работе [36]. [c.109]

Цитраты, фосфаты и особенно пирофосфаты, а также другие вещества, способные удерживать уран в растворе в виде соответствующих комплексов, определению мешают. Все элементы, образующие в условиях осаждения нерастворимые сульфиды или гидроокиси, должны отсутствовать. [c.63]

Условия титрования. Трилон образует внутрикомплексные соединения не только с ионами Са++ и Mg+ , но и с некоторыми другими ионами (Ре+ +, Си++, Со++, N1++, С(1++, 7п++, РЬ++, А1+++ и др.). Поэтому для определения жесткости в присутствии этих ионов необходимо их устранить или осаждением или переведением в прочные бесцветные комплексы (так, например, Си++, 2п++ можно осадить ионом 5—в виде сульфидов осадки их не мешают определению). Анализируемая вода должна быть прозрачной, мутную воду предварительно фильтруют. Масло в воде должно отсутствовать, так как оно постепенно обесцвечивает такой индикатор, как хромоген черный масло удаляют фильтрованием. Температура должна быть комнатной, так как с изменением температуры изменяется прочность комплекса. [c.167]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

Очистку сточных вод предприятий цветной металлургии от мышьяка, входящего в состав сульфидных комплексов [Аз54Р , [АзЗа] , производят осаждением нерастворимых сульфидов. Написать реакцию разрушения тиокомплекса [АзЗа] ионом Со2+ с образованием нерастворимых сульфидов кобальта и мышьяка в молекулярном и ионном виде, используя любые противоионы. [c.174]

Для отделения мышьяка, сурьмы, меди, свинца, ртути, кадмия и других ионов от олова используют осаждение их в виде сульфидов в присутствии фто-рид-ионов, которые связывают олово. При фотометрическом определении кобальта в виде хлоридного или роданидного комплексов вредное влияние железа (П1) устраняют, связывая его в прючный фторидный комплекс. [c.267]

Известно, что последовательность осаждения сульфидов тяжелых металлов из горячих природных сульфидно- и гидросульфидных ВСИ (серных источников) ве отвечает последовательности соответствующих произведений растворимости. Этот фак г может быть объяснен только в предположении об образовании растворимых комплексов, рассмотренных выше. Такие комплексы известны для сульфвдов Hg, Ag, Аи, Си, РЬ, 2п, С<1, 1п, №, Ре, Аа и8Ь. [c.216]

Наибольшее распространение получили следующие меточы тонкой очистки осаждение (соосаждение) микропримесей в виде сульфидов, карбонатов, фосфатов, органических комплексов и др. [c.63]

Для определения Sb в щелочных и щелочноземельных метал-. лах, их окислах и солях наиболее часто используются химикоспектральные методы. Сурьму и другие примеси концентрируют экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [550, 761], комплексов с алифатическими монокарбоновыми кислотами [7331, диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов экстракцией при pH 3,7 и затем в виде дитизонатов при pH 9,0 [Ц15], а также соосаждением с dS [575, 576] и осаждением в виде диэтилдитиокарбаминатов и сульфидов (образующихся за счет введения тиоацетамида). Предел обнаружения Sb в указанных материалах составляет 5-10 —1-10 % Sr = 0,2-f-0,3). Люминесцентные методы рекомендованы для определения Sb в иодиде натрия [665] и окиси [c.154]

Реакция сублимированного сульфида германия (2) с концентрированной иодистоводородной кислотой вначале протекает быстро, но замедляется после растворения незначительного количества сульфида. Очевидно, образовавшийся иодид германия реагирует с избытком иодистого водорода, образуя комплексы, в результате чего существенно понижается концентрация кислоты, а следовательно, и скорость реакции [1]. Однако при применении значительного избытка иодистоводородной кис-лотй и постепенном удалении растворенного иодида реакция идет быстро и до конца. При применении свеже-осажденного сульфида германия (2) (см. синтез 28) реакция протекает несколько быстрее, так как большая дисперсность сульфида до некоторой степени компенси- [c.104]

Метод малочувствителен — 0,01 мг Со в 50 мл конечного раствора. Трехвалентное железо и медь мешают определению, но влияние этих элементов можно устранить восстановлением нх раствором 8пСЬ [316] или осаждением в виде сульфида меди и основного ацетата железа [853]. При этом удается определять кобальт в присутствии меньшего или равного количества никеля и при соотношениях марганца к кобальту 40, железа к кобальту < 125 и меди к кобальту <10. При фото.метрическом определении кобальта в виде хлорида следует измерять свето-поглащение при 625 ммк, в этих условиях хлоридные комплексы железа, никеля и медп поглащают очень незначительно [758]. [c.160]

Реактив осаждает ионы никеля в виде соответствующего комплекса, а ионы Со +, Си +, d2+, Sb +, Sn , Bi +, Pd2+ и Pb — в виде сульфидов, поэтому названные ионы, а также Zn , Мп2+, Се , Th(IV), Zr(IV) и Сг маскируют комплексоном III при pH 10—13 (в присутствии Сг + и Bi при pH 5—6). Ионы трехвалентного железа и алюминия связывают тартратом. Мешающее влияние Pd2+ и Аи " устраняется осаждением из кипящих растворов (pH 5—6), содержащих K N. Ионы Sn2+ и Sb + маскируют сульфидом натрия в присутствии NaOH, а UOl — добавкой Nag Oa. Определению серебра не мешают Pt, SO4 , SO3 , S , SgO [c.71]

Постепенно освобождающийся сероводород выделяет крупнозернистые, легко фильтрующиеся и промывающиеся осадки сульфидов. Осаждение протекает значительно быстрее, чем при использовании H2S. Для осаждения сульфида кадмия из 6 iV H2SO4 необходим 50%-ный избыток реагента, из 1,0 iV H I — 100-кратный. В отсутствие хлоридов количественное выделение dS возможно т 2 М H IO4. Осаждению кадмия тиоацетамидом мешают ацетаты и комплексов 1П [475]. [c.37]

При анализе металлического индия кадмий отделяют экстракцией в виде пиридин-роданидного комплекса хлороформом [290]. Определение кадмия в таллии проводят после предварительного осаждения последнего роданидом и последующей экстракции кадмия в виде пиридин-роданидного комплекса [289], в металлическом хроме — после предварительного отделения мешающих элементов на анионите [390[. Определение окиси кадмия и свободного металла в его селениде проводят экстракцией дитизоната из 2,5 N раствора NaOH [422]. При анализе платино-родиевых сплавов мешающие элементы сорбируют на катионите Амберлит IR-120 [649]. Дитизон применен для определения кадмия в сульфиде цинка высокой чистоты [166], металлическом висмуте [124], едком нат- [c.89]

При изучении реакций деления ядер тяжелых элементов и реакций фрагментации на ядрах промежуточных и тяжелых элементов способы отделения вещества облученной мишени от осколочных продуктов выбирают в соответствий с химическими свойствами элемента основы. Так, например, Th отделяют экстракцией [352], Bi—осаждением сульфида из раствора 0,3 N HNO3 [352], а при отделении Hf используется образование анионных комплексов с НгСг04, не сорбирующихся на катионите, тогда как следы рзэ в этих условиях оказываются на смоле [368]. [c.257]

Общие реакции — реакции, аналитические сигналы которых одинаковы для многих ионов. Применяемый реагент также называют общим. При анализе смеси катионов в качестве общих реакций используют осаждение гидроксидов, карбонатов, сульфатов, сульфидов и т. д. Полученные осадки обладают различной растворимостью в кислотах, основаниях, растворах аммиака. На основании этих свойств можно создать определенные условия (pH среды, присутствие солей аммония), когда с помощью данного общего реагента осаждаются только некоторые ионы. В этом случае общий реагент становится групповым. Например, осадки фосфатов образуют подавляющее больши ство катионов (поэтому фосфат аммония является общим реагентом), но фосфаты ряда катионов растворимы в растворе аммиака с образованием аммиакатов (растворимых комплексов). Поэтому фосфат аммония в присутствии NH3-H2O осаждает определенную группу катионов (Ва +, 5г +, Са +, Mg +, Fe +, Fe +, А1 +, Сг +, Bi +) и из общего реагента становится групповым, а реакцию называют групповой. [c.110]

Значительно более многочисленны селективные реакции, которые характерны для близких по свойствам ионов. Например, в сла-бокислой среде сульфат-ионы вызывают осаждение сульфатов Ва +, 8г2+, РЬ +, а при более высокой концентрации в растворе — и Са " . Групповые реакции присущи большой группе ионов. Так, в умеренно кислой среде сульфид-ионы вызывают осаждение сульфидов Ag(I), Pb(II), Hg(II), u(II), d(II), B (III), As(ni), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV), a в аммиачной среде — и Fe(II), Fe(III), o(II), Ni (II), Mb(II), Zn(II). Дитизон дает чувствительные цветные реакции вследствие образования окрашенных комплексов с большим числом ионов металлов, таких, как Hg(II), Pd(II), Pt(II), Ag(I), Au(III), u(I), u(II), Bi(III), Fe(II), o(II), Ni(II), Pb(II), d(II), Mn(U), ZH(LI), [c.179]

Сульфид-ионы, как уже было упомянуто, редко используют в качестве осадителей в весовом анализе из-за их неспецифического осаждающего действия, а также из-за неподходящих для целей весового анализа свойств. Осаждение ионов металлов в виде гидроксидов в большой степени страдает теми же недостатками, но все же находит применение. Примером служит осаждение Ре + и аммиаком. Метод считается наиболее точным для определения этих металлов. Использование аммиака в качестве осадителя имеет то-преимущество, что большая часть двухвалентных катионов, таких, как Си +, N12+, 2п +, 0(1 +, в аммиачной среде образует устойчивые комплексы, которые остаются в растворе. Употребление аммиака, однако, не предотвращает осаждения других трех- и четырехвалентных ионов (Сг +, Т1 +), а при определенных условиях даже и некоторых двухвалентных [например, осаждение Mg(0H)2 в отсутствие избытка солей аммония в растворе]. Иногда при анализе пород и минералов на определенном этапе производится осаждение соответствующих гидроксидов при помощи аммиака, их прокаливание и совместное взвешивание. Полученный результат обозначается как РгОз и представляет собой сумму нескольких оксидов, обычно РегОз + АЬОзТ102-Ь Р2О5, а при наличии в пробе хрома и циркония —еще и оксидов этих, элементов. При необходимости отдельные компоненты смеси оксидов можно определять раздельно. [c.221]

Катионы, мешающие определению анализируемого катиона, должны быть удалены из сферы реакции осаждением или маскированы переводом в бесцветные комплексы, более устойчивые, чем комплексонаты. Для избирательной (селективной) маскировки катионов применяют гидроксиламин (Мп ), триэтаноламин Ы(СНаСН20Н)з (Ре " , А1 +, фторид натрия и др. При определении например, кальция в присутствии марганца ионы меди и цинка осаждают в виде сульфидов, добавляя к пробе сульфид натрия, а марганец маскируют, добавляя солянокислый гидроксиламин. [c.61]

Чувствительность отравляемых серой катализаторов к дезактивации можно изменять, нревраш ая активные компоненты в соответствующие комплексные или простые химические соединения. В нрисутствии водорода и сероводорода никелевые катализаторы без носителей образуют [143] сульфид никеля в случае ка-уализа-торов на кизельгуровом носителе или состоящих из силиката пикеля образование сульфида не наблюдалось. Для осажденного окиснокобальтового катализатора на диатомите в качестве носителя установлено [144] существование взаимодействия между катализатором и носителем, приводящего к образованию комплекса, который характеризуется высокой стойкостью к восстановлению до металлического кобальта. Этот комплекс, очевидно, обладает стойкостью и к образованию сульфида. [c.395]

Некоторые из этих комплексов очень устойчивы устойчивость цианид-ного комплексного иона серебра Ag( N) , например, настолько велика, что добавление сульфида не вызывает осаждения сульфида серебра, хотя произведение растворимости сульфида серебра очень мало. Ионы гекса-цианоферрат(П)-, гексацианоферрат(П1)- и гексацианокобальтат(П1)-[Fe( N)g", Fe( N)g", o( N) "] настолько устойчивы, что они почти не разрушаются под действием сильной кислоты. Другие комплексные ионы при действии сильной кислоты разлагаются с выделением цианистоводородной кислоты H N. [c.386]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

В раствор облученного препарата в пиридине вводилось 35 мг Си(СНзСОО)2Ру, после чего производилось осаждение комплекса добавлением 10-кратного объема 15% уксусной кислоты. Из фильтрата радиоактивная медь осаждалась в виде сульфида. Этим методом обрабатывались как кристаллы, так и растворы салицилальдегид-о-фенилендиимина в пиридине. [c.291]

В сточных водах и загрязнённых атмосферных осадках в зависимости от кислотно-щелочных условий кaдмий и кобальт присутствуют в виде, МОН , M(OH)I, MS , MSOl, MF, МСО (М = d, Со) и комплексов с органическими лигандами. При их инфильтрации через зону аэрации отмечается активная сорбция породами. В загрязненных подземных водах они преимущественно находятся в составе комплексов с органическими лигандами, MSO , МСО , МОН, М , MS . Аналитические концентрации кадмия и кобальта в загрязненных подземных водах контролируются процессами осаждения-растворения, хемосорбции и конвективной диффузии. Твердь1ё фазы, как правило, представлены их гидроокисями, сульфидами, карбонатами, гуматами. [c.305]

Сульфид, осажденный газообразным сероводородом, благодаря нерастворимости в сульфиде натрия может быть отделен от мышьяка, сурьмы и олова. Когда медь находится в азотной кислоте вместе со свинцом, висмутом и кадмием, свинец осаждают серной кислотой, висмут — добавлением аммиака, а медь остается в растворе, окрашивая его в синий цвет. Чувствительная реакция на медь основана на применении в качестве индикатора парадиметиламинобензилиден-роданина. Приблизительно к 10 мл раствора меди добавляют несколько капель 2%-ного раствора гидразинсульфата, затем небольшой избыток 6 н. аммиака. Добавляют 0,2 мл раствора роданина, подкисляют 30%-ной уксусной кислотой и отстаивают. Медь (I), реагируя с родапином, образует красновато-фиолетовый комплекс. [c.127]