Осаждение металлов торий

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант устойчивости комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и другие комплексы, вполне возможно, и обычно дает хорошие результаты. К нему приходится прибегать всегда, когда хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись ко-торо о малорастворима. Кроме понижения концентрации Н -ионов [c.435]

Если скорость адсорбции мала по сравнению со скоростью осаждения металла и блокируются (пассивируются) лишь отдельные активные участки поверхности, то большого изменения катодной поляризации не происходит. Она несколько увеличивается за счет повышения истинной плотности тока вследствие уменьшения покрываемой поверхности катода. В этом случае возможно периодическое чередование процессов адсорбции и десорбции пассива-тора, приводящее к затуханию и даже прекращению роста одних микроучастков катода и образованию новых кристаллов на других, Происходит как бы равномерное перераспределение тока на [c.345]

Р. 3. э. не мешают осаждению тория, так как их селениты легко растворимы в избытке селенистой кислоты Се осаждается вместе с торием. W и адсорбируются осадком тория. Щавелевая, винная и лимонная кислоты предотвращают осаждение селенита тория. Аммонийные соли (не более 10 г на 100 лы), а также незначительные количества солей щелочных металлов не влияют на эффективность разделения. [c.150]

Наиболее низкое значение pH, при котором происходит количественное осаждение гидроокиси алюминия, соответствует точке перехода бромкрезолового пурпурного. При pH выше 7,5 (примерно в середине между точками перехода окрасок бромтимолового синего и крезолового красного) растворимость гидроокиси алюминия значительно возрастает. Четырехвалентный церий, а также торий полностью гидролитически осаждаются примерно при pH = 3. Осаждение трехвалентных элементов группы редкоземельных металлов начинается при pH около 6 и, в зависимости от основности индивидуального окисла, простирается до pH = 14 (щелочности, необходимой для осаждения лантана). Торий количественно осаждается при значении pH, соответствующем Переходу окрасок ксиленолового синего или тимолового синего. При этой же величине pH происходит, но-видимому, осаждение гафния, циркония и титана. [c.415]

При содержании значительных количеств редкоземельных металлов и кальция может потребоваться трех- или четырехкратное осаждение аммиаком, чтобы обеспечить полное отделение кальция. Осадок от аммиака содержит полностью редкоземельные металлы, торий, цирконий, титан и некоторые другие осаждающиеся аммиаком элементы и должен быть свободен от марганца, никеля, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. Его растворяют в соляной кислоте, раствор выпаривают, сухой остаток растворяют в> воде, прибавляя соляную кислоту в количестве не большем, чем требуется для получения прозрачного раствора. Из этого раствора редкоземельные элементы осаждают насыщенным раствором щавелевой кислоты , вводимый избыток которой зависит главным образоМ( от содержания железа (III) и урана (VI). [c.621]

Ниобаты и танталаты большей частью нерастворимы в соляной или азотной кислоте, но некоторые из них более или менее легко разлагаются фтористоводородной кислотой. В тех случаях, когда анализируемая проба полностью разлагается фтористоводородной кислотой, фториды редкоземельных металлов, тория и урана (IV) осаждаются практически количественно и могут быть отмыты почти от всех посторонних элементов разбавленной фтористоводородной кислотой. Это особенно удобно для отделения редкоземельных металлов и урана (IV) от ниобия, тантала, титана, циркония и урана (VI), фторид которого растворим. После нревраш фторидов в сульфаты и растворения в соляной кислоте осаждением аммиа- [c.621]

Примечание. Приведенные методы были также применены упомянутым автором для отделения титана от тория. Были получены интересные результаты. Хотя титан можно относительно легко количественно выделить аммиаком из раствора, содержащего комплексон (стр, 115), однако в присутствии тория гидроокись титана совершенно не выделяется или выделяется только частично через продолжительное время при большом избыточном количестве аммиака. Напротив, при осаждении тория перекисью водорода частично осадком увлекается и титан. Следовательно, таким пособом отделение титана от тория невыполнимо. Удивительно также и то, что в присутствии редкоземельных металлов торий соверщенно не осаждается из аммиачного раствора перекисью водорода. Аналогичные явления автор наблюдал и в других случаях, и было бы желательно уделить этим явлениям большее внимание. [c.121]

Электрохимические свойства системы превращают первичное распределение тока во вторичное. Различие между первичным к вторичным распределением тока определяется всеми теми фак-тора.ми, которые воздействуют на появляющуюся при осаждении металла поляризацию. Поляризация повышается с увеличением плотности тока. Следовательно, иа выступающих местах катода, на которых преобладает повышенная плотность тока, поляризация больше, чем на участках с меньшей плотностью тока. Так как поляризация может быть принята как включенное добавочное сопротивление, то в результате ее влияния плотность тока на выступающих местах катода уменьшается в значительно большей мере, чем на других участках. Таким образом, поляризация оказывает на первичное распределение тока выравнивающее дей- [c.110]

Исследование влияния сульфата аммония показало, что даже относительно небольшие количества его в растворе (2 г) делают осаждение гидроокиси тория неполным в присутствии же немного увеличенных количеств (5 г) выделение гидроокиси тория не происходит совершенно. Указанное влияние легко объясняется тем, что торий образует с сульфатами одновалентных металлов комплексные соединения типа [c.55]

Как видно из результатов опытов, отделение происходит вполне удовлетворительно. Полученную после прокаливания двуокись тория испытывали, кроме того, на примеси металлов, в присутствии которых производили осаждение гидроокиси тория. Ни в одном случае нам не удалось обнаружить даже их следов. [c.64]

Изучение реакции осаждения гидроокиси тория при помощи пиридина позволило применить ее для целей количественного отделения тория от марганца, никеля, кобальта, меди, цинка, кадмия, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. [c.64]

Ниобаты и танталаты большей частью нерастворимы в соляной или азотной кислоте, но некоторые из них более или менее легко разлагаются фтористоводородной кислотой. В тех случаях, когда анализируемая проба полностью разлагается фтористоводородной кислотой, фториды редкоземельных металлов, тория и урана (IV) осаждаются практически количественно и могут быть отмыты почти от всех посторонних элементов разбавленной фтористоводородной кислотой. Это особенно удобно для отделения редкоземельных металлов и урана (IV) от ниобия, тантала, титана, циркония и урана (VI), фторид которого растворим. После превращения фторидов в сульфаты и растворения в соляной кислоте осаждением аммиаком освобождают редкоземельные элементы от щелочноземельных металлов, которые также могут выделиться в виде фторидов. Промытые гидроокиси редкоземельных металлов можно непосредственно прокалить до окислов, если в исходном растворе не присутствует U v, или же растворить в соляной кислоте 1в азотной, при наличии раствор выпарить и редкоземельные металлы осадить избыточным количеством щавелевой кислоты. [c.568]

Фторидное осаждение применяют обычно к растворам элементов, образующих окислы с общей формулой РгОз или ЯОа, т. е. к таким растворам, которые не содержат кальция или магния. Осадок растворяют в избытке плавиковой кислоты и раствор упаривают до небольшого объема, если нужно уменьшить кислотность, а затем разбавляют водой. Для уменьшения растворимости осадка фторидов можно добавить фторид аммония. Титан и цирконий образуют фторидные комплексы и остаются в растворе это же относится к железу, алюминию, ниобию, танталу, молибдену и вольфраму. Торию сопутствуют уран(IV), церий (IV), так же как и трехвалентные редкоземельные элементы. Не вызывает сомнения, что редкоземельные элементы и кальций можно использовать в качестве носителя при осаждении фторида тория. При осаждении из азотнокислых растворов фторид лантана обеспечивает хорошее извлечение. Применяемые количества лантана должны быть малы, иначе будут соосаждаться другие металлы, например такие, как цирконий. Осадок фторидов желатинообразен и, как правило, трудно фильтруется. Поэтому иногда лучше проводить не фильтрование, а центрифугирование. В некоторых методах в качестве носителя применяют хлорид рту-ти(1) (стр. 754) действие его чисто механическое. [c.753]

В чем состоит отличие в поведении тория от а) редкоземельных металлов и циркония при осаждении оксалатов б) от титана и циркония при осаждении плавиковой кислотой [c.627]

Метод пригоден для количественного определения тория в присутствии других р.з.э. [53, 54, 57, 60, 355, 413, 569], а также щелочных металлов, бора, бериллия и мышьяка [1135. При определении малых количеств тория в присутствии больших количеств урана получаются заниженные результаты. Цирконий должен быть предварительно отделен, в противном случае полнота осаждения тория не достигается [876, 1096] титан, по-видимому, не мешает [876]. [c.32]

Осаждение тория купферроном ие специфично, так как при этом соосаждается ряд элементов. Поэтому перед выделением купферроната тория необходимо производить предварительное отделение щелочных и щелочноземельных металлов аммиаком элементов сероводородной группы — сероводородом Ре, N1, Со и Мп — сульфидом аммония в растворе тар-, трата аммония. Кроме того, требуется отделение 2г, Се [c.50]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Пикролоновая кислота (1-/г-нитрофенил-3-метил-4-нитро-пнразолон-5) количественно осаждает торий из раствора его нитрата, содержащего 2,5—3% свободной СНзСООН, при pH 2—3,2 и температуре кипения [993, 1198, 1901, 1930]. Кристаллический воздушно-сухой осадок ТЬ(СюН7Ы405) 4 Н2О содержит 17,82% ТЬ. Полное обезвоживание соединения происходит при 125°. Окончательное определение тория производится в виде ТЬОг. Для перевода пикролоната тория в окись соединение разлагают хлорной кислотой с последующим переведением в гидроокись и оксалат [710] или прокаливают непосредственно в присутствии твердой щавелевой кислоты. Определению мешают р. з. э., Са, РЬ, Си и щелочные металлы, также осаждающиеся пикролоновой кислотой. Присутствие аммонийных солей препятствует осаждению пикролоната тория. При определении от 0,5 до 1,5 мг ТЬ абсолютная ошибка составляет 0,006 мг ТЬ, а при определении от 2 до 100 мг ТЬ — М),3 мг ТЬ. Количества, превышающие 100 мг, описанным методом определять не рекомендуется вследствие необходимости работы с большими объемами [1451]. [c.45]

Г. К. Чернов, М. М. Левкович, К. Н. Соколов, Р. С. Арзуманова и Н. П. Косогова подвергали магнитной обработке растворы нитратов кобальта (40 мг/л), тория (2 г/л), магния (5 г/л), на основе которых получают катализатор, используемый для синтеза углеводородов [12, с. 187—189]. Осаждение металлов проводили через 60 мин после обработки. Катализатор готовили обычным способом. Перед синтезом углеводородов его восстанавливали в токе водорода при 400°С. Катализатор испытывали в лабораторной установке при обычном давлении в течение 15—20 суток непрерывной работы. Опыты показали, что активность катализатора, полученного из омагниченного раствора, возрастает на 13% при этом суммарный выход углеводородов увеличивается со 108 до 121 г/м газа. Авторы отмечают, что структура катализатора изменяется. [c.202]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Применение. В микроскопии в качестве отбеливателя срезов. Эффективный ингибитор -глюкуронидазы в концентрации 10 М подавляет активность фермента [1]. В аналитической химии для осаждения кальция, тория, редкоземельных металлов и для установления титра в нерманганатометрии и алкалиметрии. [c.445]

В течение многих лет вопрос о существовании пороговой энергии ионного распыления, т. е. той минимальной энергии ионов, которая еще приводит к выбиванию атомов мишени, является дискуссионным. До 1912 г. неоднократно упоминалась пороговая энергия распылення для всех комбинаций газ — металл 495 эВ [2]. Существование пороговой энергии распыления было подтверждено на газотронах, термоэлектронные торий-вольфрамовые катоды которых разрушались, когда потенциал на них (т, е. энергия бомбардирующих катоды ионов) превышал критическую величину порядка 20—30 В [10]. На основании результатов более поздних исследований было сообщено о значительно больших порогах ионного распыления [57], Такие высокие пороговые значения энергий легко объяснить либо образованием на поверхности мншени слоев газов, либо невысокой чувствительностью измерений весьма малых коэффициентов распыления. Следует отметить, что вследствие того, что газы фоновой атмосферы могут превратить металлические пленки, осаждаемые на стеклянные стенки газоразрядной трубки при катодном распылении, в прозрачные пленки окислов,—эти данные могут оказаться ошибочными. Если скорость нанесения пленки достаточно мала, то даже при больших длительностях распыления может не получиться отчетливой картины осаждения металла. По мере улучшения вакуумной техники измеряемые пороговые энергии стали приближаться к значениям, полученным еще Халлом и его сотрудникам [10].. Моргулис и Тищенко [58] с помощью метода радиоактивных индикаторов, позволяющего измерять величины коэффициентов распыления вплоть до 10 < атомов/ион, обнаружили существование необычайно низ ких пороговых энергий распыления. Из-за отсутствия более подробных сведений о разряде, используемом в этих экспериментах, может возник нуть предположение, что такие низкие значения пороговых энергий (8 эВ [c.375]

Отрицательный знак принимается для того электрода, с кО торого соответствующие ионы переходят в раствор при работе гальванического элемента, составленного из данного электрода и нормального водородного электрода. Положительный знак электрода отвечает процессу осаждения металла на электроде в аналогичных условиях . По ряду напряжений просто рассчитать величину э.д.с. и знак заряда электродов гальванического элемента. Так, для элемента Якоби — Даниэля с активнос ми ионов Zn и Си равными единице, получим [c.258]

Джефферсон [13] в своей работе Ароматические основания как осадители для редкоземельных металлов указывает пиридин хорошо осаждает торий, давая более плотный осадок, нежели пилеридин, который также дает количественное осаждение . Никаких цифровых данных в работе не приведено нет указаний и на условия осаждения. Оставались неясными полнота осаждения гидроокиси тория и возможность использования данной реакции для целей отделения тория от некоторых других металлов. [c.53]

Убедившись в том, что осаждение гидроокиси тория пиридином происходит при известных условиях количественно, и тщательно уточнив эти условия, мы перешли к вопросу изучения еозможнооти отделения тория от других металлов. [c.56]

Часто поднимают вопрос, что предпочтительнее — определять содержание металла в выделенном осадке или обратно титровать избыток ионов металла в фильтрате. Дать исчерпывающий ответ на этот вопрос невозможно от конкретных условий зависит, какому методу оказать предпочтение. Преимущество определения содержания металла в осадке состоит в том, что необходим лишь один титрованный раствор, если металл можно определять прямым титрованием. Если же осадок нужно растворить в ЭДТА или же вообще прямое титрование невозможно, то для обратного титрования избытка ЭДТА требуется другой титрованный раствор, ко-торый — что, впрочем, необязательно — должен содержать применяемый для осаждения металл. При применении этого метода требуется тщательное промывание осадка, что иногда вызывает осложнения, если, например, фильтрование проходит медленно или, вследствие некоторой растворимости осадка, промывание приводит к потерям чтобы их избежать, необходимы специальные растворы для промывания. [c.283]

Вместо аммиака можно использовать и другие реагенты, которые смогут обеспечить более или менее постоянное и пригодное для осаждения гидроокисей тория значение pH. Одним из таких реагентов является гекса-метилентетраамин . В результате проведения двух или трех переосаждений торий эффективно отделится от редкоземельных элементов . Вместе с торием осаждаются железо, алюминий, титан, цирконий, скандий и другие тяжелые металлы, гидроокиси которых выпадают при pH 5,5—6. Фосфаты должны отсутствовать. [c.753]

Об успешно осуществленной реакции между окисью углерода и водородом с целью получения метана впервые было сообщено Сабатье и Сандервнсом, которые применили никель для инициирования взаимодействия двух газов при атмосферном давлении и температуре 280—290° С. Несмотря на то, что с тех пор никель используется в качестве активной составляющей катализаторов, применяемых для метанизации, пр едпринимались неоднократные попытки заменить его другими металлами, которые могли бы противостоять воздействию серы и других вредных примесей. На основе работы, выполненной в ФРГ Фишером и Троп-шом, была установлена эффективность как катализатора кобальта, осажденного на кизельгуре, оообенно в присутствии в небольших концентрациях тория или магния, которые применялись качестве помощников активных металлов. [c.178]

Начиная с III группы периодической системы, выделяются металлы подгрупп алюминия и скандия (в том числе лантаноиды и актиноиды), которые дают при осаждении сульфид-ионами гидроокиси Ме(ОН)а—бериллий, европий, иттербий Ме(ОН)з—алюминий, титан (III), хром (III), скандий, иттрий, лантан Ме(0Н)4— титан, цирконий, гафний, церий, торий, уран [МеОгЮН-ниобий, тантал. [c.187]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

Осаждение тория в виде гидроокиси ТЬ(0Н)4 происходит количественно при добавлении едких щелочей или аммиака [372, 515, 1280] окислов некотдрых металлов [8, 1543, 1634] азида калия Г567, 659, 660, 661, 662] нитрита натрия [56, 333, 662, 869, 1497] тиосульфата натрия [550, 838, 1571, 1700] слабых органических оснований [245, 969, ИЗО, 1229, 1664, 1790], таких как анилин, пиридин, хинолин, фенилгидразин, ксилидин, гексаметилентетрамин. При электролизе нитрата тория у анода выделяется осадок гидроокиси тория [176, 266, 435, 663]. [c.27]

Осаждение тория в виде фторида Thp4 4Н2О производят либо плавиковой кислотой, либо фторидами щелочных металлов в кислом растворе [372, 551, 753]. Для отделения образующихся осадков рекомендуют использовать центрифугирование, но не фильтрование. Правда, малые количества фторида тория могут быть быстро отфильтрованы в присутствии носителя — хлорида ртути [908]. Фторид тория практически не растворим в азотной кислоте и царской водке растворяется в концентрированном растворе карбоната аммония или бикарбоната натрия, из которых торий можно выделить едким натром в виде гидроокиси [790]. [c.34]

Реакция тория с оксихинолином не избирательна поэтому определение возможно лишь в присутствии немрюгих металлов. Несмотря на то, что при точном контроле кислотности раствора метод можно использовать для определения тория в присутствии р. 3. э., желательно дальнейшее уточнение условий осаждения тория [358, 994]. [c.49]

Определение производится из слабокислых, нейтральных или аммиачных растворов. Образуется чрезвычайно объемистый, но хорошо фильтрующийся осадок, являющийся, по-видимому, адсорбционным соединением [1520]. Реакция с тан-иином не специфична, так как вместе с торием соосаждаются и многие другие металлы — Та, N5, Т1, Zг, А) и т. д. Р. з. з. и бериллий осаждаются только из аммиачного раствора. Практическое значение имеет осаждение тория таннином из виннокислых растворов в присутствии ХН4С1 [1796]. После прокаливания осадков торий определяют взвешиванием в виде ТЬОз- [c.50]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Осаждение тория пирофосфатом щелочного металла из —-0,3 N солянокислых растворов [506, 508, 567, 1173] или гипофосфатом в присутствии свободной минеральной кислоты [989, 2105] дает возможность отделить торий от трехвалентных р. 3. э. (см. стр. 39—41). В сернокислой среде рекомендуют применять гипофосфорную кислоту [989, 2105], так как в присутствии гипофосфатов могут осаждаться двойные сульфаты р. 3. э. цериевой подгруппы. [c.98]