Скорость азотной кислотой и водой

Добавление азотной кислоты повышает концентрацию нитроний-катиона, что приводит к увеличению скорости реакции. Однако разбавление азотной кислоты водой должно снизить концентрацию нитроний-ва-тиона и, следовательно, уменьшить скорость реакции. Так это и происходит в ходе распада — азотная кислота становится менее активной. Кроме того, добавление воды тормозит развитие процесса, причем тем сильнее, чем боль][1е добавлено воды. [c.34]

В тройной смеси серная кислота — азотная кислота — вода (до 25%) свинец устойчив. Высокая скорость коррозии в соляной, азотной и уксусной кислотах объясняется влиянием примесей в свинце, образующих микроэлементы. Соляная кислота не оказывает коррозионного действия на свинец при обыч- [c.138]

Механизм образования азотной кислоты при абсорбции оксида азота (IV) водой, а затем образующейся водной азотной кислотой, заключается в том, что оксид азота (IV) диффундирует через пограничный слой газа к поверхности жидкости и абсорбируется ею. При этом оксид азота (IV) реагирует с водой (реакция 1) со скоростью, превышающей скорость диффузии и скорость реакции разложения азотистой кислоты (реакция 3). [c.221]

Наиболее чистый металл, который требуется, например, для полупроводниковой техники, получают, очищая кристаллофизическими методами — зонной плавкой или вытягиванием из расплава. Для этой цели применяются обычные установки. Вытягивают слитки таллия в вакууме. Металл плавят в графитовом тигле. Скорость вытягивания - 1 мм/мин, температура расплава 300 —305°. Зонную плавку ведут в графитовой лодочке в атмосфере очищенного или СО . Скорость движения зоны - 2 см/ч, число проходов 15—20. После зонной плавки слиток промывают разбавленной азотной кислотой и водой загрязненный конец отрезают. Ниже приведены найденные экспериментально или вычисленные по диаграммам состояния коэффициенты распределения примесей в металлическом таллии [139] [c.358]

Подготовленную лодочку помещают в трубку перед трубчатой печью и присоединяют склянки Дрекселя. Регулируют поступление воздуха в трубку со скоростью до 140 мл мин. Постепенно передвигают печь с таким расчетом, чтобы лодочка была в середине печи. Нельзя допускать появление белых паров в приемнике, свидетельствующих о быстром сгорании навески. Процесс сжигания продолжается около 45 мин, после чего печь отодвигается от лодочки и выключается. По окончании процесса от кварцевой трубки отнимают приемник, выключают насос, а соединительную трубку приемника с пористым фильтром промывают дистиллированной водой. Промывные воды собирают в тот же приемник. Содержимое в приемнике перемешивают и нагревают до кипения, чтобы разложить перекись водорода. После охлаждения образовавшийся хлорид натрия подкисляют 1 мл 0,5 н. раствора азотной кислоты и титруют из микробюретки 0,01 н. раствором азотнокислой окисной ртути в присутствии 15—20 капель 2% раствора дифенилкарбазона в качестве индикатора. Титрование ведут медленно, при перемешивании, так как переход окраски длится некоторое время и раствор постепенно приобретает фиолетовый цвет. При стоянии окраска раствора становится более интенсивной. Для проверки реактивов проводят титрование в контрольной пробе. [c.286]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 77 г концентрированной азотной кислоты (d—1,4), к которой при тщательном перемешивании добавляют 114 г концентрированной серной кислоты (d=l,84) (примечание i). Во время прибавления серной кислоты колбу охлаждают, погружая ее в баню с холодной водой. Колбу закрывают пробкой с термометром, доходящим почти до дна колбы, капельной воронкой емкостью 100 жл и стеклянной трубкой длиной 50 см и диаметром около 8 мм, действующей как обратный холодильник. В капельную воронку помещают 39 г (0,5 моля) чистого бензола. Бензол прибавляют постепенно и очень медленно, порциями по 2—3 мл. После прибавления каждой порции бензола содержимое колбы тщательно встряхивают. Каждая прибавляемая порция вызывает появление бурой окраски жидкости. Скорость прибавления бензола должна быть такой, чтобы из колбы не выделялись бурые пары окислов -азота. [c.214]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром-и обратным холодильником, помещают 106 г (1 моль) этилбензола и к нему, при охлаждении и энергичном перемешивании, из капельной воронки прибавляют смесь 55 мл (1,1 моля) азотной кислоты и 67 мл (1,2 моля) серной кислоты, регулируя скорость приливания таким образом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 25—30°. По окончании приливания смеси реакционную массу выдерживают 2 часа при комнатной температуре, затем в делительной воронке отделяют продукты нитрования от смеси кислот, тщательно промывают водой, раствором бикарбоната натрия, снова водой и отгоняют смесь о- и я-нитроэтилбензола с водяным паром. Полученное масло отделяют от водного слоя, сушат над сульфатом натрия и подвергают фракционной перегонке в вакууме при разрежении 10 мм рт. ст., собирая фракции, кипящие при температурах 111—114°, 114—118° и 118—120°. [c.217]

Скорость гомогенного нитрования, как известно, кро.ме природы нитруемого соедннення. зависит от температуры н от состава нитрующей смесн. являющейся функцией двух независимых переменных, так как смесь состоит из компонентов ссрной кислоты, азотной кислоты и воды. В условиях гетерогенного нитрования она так-жс зависит от состава органической фазы, относительного объема двух жидких фаз и от способа н степени перемешивания. В гетерогенных условиях проведения реакции необходимо различать объем каждой из фаз и поверхность раздела фаз. [c.43]

Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. [c.6]

Рабочий электрод. В качестве рабочего электрода использована платиновая проволока диаметром около 0,5 мм. Кусок проволоки длиной 1 см промывают концентрированной азотной кислотой и несколько раз прокаливают. Проволоку вваривают в трубку из простого стекла диаметром 3,5 мм . Рабочая длина платиновой проволоки равна 3— 5 мм. Видимая рабочая поверхность платины составляет около 7 мм , свободный конец ее слегка отогнут для лучшего перемешивания раствора при вращении. Перед употреблением электрод хранят в дистиллированной воде. Стеклянную трубку с вваренным в нее электродом заполняют ртутью. В верхний свободный конец вводят тонкую платиновую проволоку для обеспечения надежного подвижного контакта между рабочим электродом и электрической схемой прибора. Электрод закрепляют во втулке с подшипником. Вращение электрода обеспечивается синхронным электродвигателем (3000 об/мин). Для стабильной работы прибора необходимо постоянство скорости вращения электрода, так как регистрируемый диффузионный ток сильно зависит от перемешивания исследуемой жидкости. [c.482]

Из дозаторов 1 и 2 поплавкового типа [3 с постоянной скоростью в окислитель 3 посту пает 50—55% НЫЙ раствор хлорацетальдегида и 96%-ная азотная кислота. Соотношение скоростей поступления этих растворов обеспечивает постоянное молярное соотношение ин-гридиектов (хлорацетальдегид азотная кислота вода) 1 5 4,2. [c.74]

При разбавлении азотной кислоты водой концентрация нит-роний иона и скорость нитрования уменьшаются Однако медленное нитрование все еще наблюдается, даже если концентрация N02+ настолько мала, что уже не обнаруживается аналитическими методами [c.6]

На 100 г кетона бралось 252 г HNO3 (уд. вес. 1,37), 80 мл воды и 0,2 г метаванадата аммония (что составляет 2,58 моля HNO3 на 1 моль кетона). Реакция велась в литровой круглодонной колбе, снабженной капельной воронкой и обратным холодильником. В нагретую до 90° С смесь азотной кислоты, воды и ванадиевокислого аммония прибавлялось сначала 3 г кетона после начала бурной реакции температура бани снижалась до 60° С, и кетон прикапывался к азотной кислоте с такой скоростью, чтобы реакция шла не слишком бурно. По окончании прикапывания кетона смесь нагревалась 1 час на кипящей водяной бане, разбавлялась V3 по объему воды и оставлялась на ночь. Всего таким путем было окислено 1551 г р-метилциклогексанона. [c.100]

Джиллеспай и Миллен [8] наблюдали, что в тройной системе азотная кислота — серная кислота — вода нитробензол реагирует с заметной скоростью лишь при таком составе этой смеси, при котором спектр комбинационного рассеяния света действительно показывает присутствие иона нитрония. Любая другая, достаточно сильная кислота будет пригодна [c.558]

Равновесие тем больше смещено вправо, чем выше концентрация НаЗО и меньше воды в системе. Так, в присутствии 86%-ной НоЗОа в нитроний-ионы диссоциирует около 15% азотной кислоты, а при 90%-ной концентрации НзЗО —более 98%. Существует соотношение между концентрацией N2804 и скоростью реакции. При концентрациях серной кислоты выше 90% скорость нитрования уменьшается, так как становится большой скорость присоединения протона к ароматическому соединению. [c.300]

N203 образует с водой азотистую кислоту, которая разлагается по уравнению (в). Оксиды азота N0 и N20 практически нерастворимы в воде. Абсорбция диоксида азота является хемосорб-ционным процессом массопередачи в системе газ — жидкость, к которому применимы все способы интенсификации подобных процессов, рассмотренных в ч. I, гл. II и VI. В зависимости от условий общую скорость процесса могут определять реакции или диффузия диоксида азота из газовой фазы. Диффузионный этап обычно лимитирует в конце процесса абсорбции при малых концентрациях N02 в газовой фазе. По мере протекания процесса абсорбции N02 концентрация получаемой азотной кислоты возрастает при этом увеличивается упругость оксидов азота над раствором азотной кислоты, т. е. снижается движущая сила про- [c.104]

При переработке нитрозных газов в системах, работающих под атмосферным давлением, с использованием воздушно-аммиачной смеси (10—127о ЫНз) при обычной температуре абсорбции N02 можно получить только разбавленную 47—50%-иую азотную кислоту. Снижением температуры абсорбции можно сместить равновесие в сторону образования более концентрированной азотной кислоты, однако это дает незначительный результат вследствие уменьшения скорости реакции взаимодействия диоксида азота с водой. Повышение давления до 1 МПа позволяет получать СО—62%-ную азотную кислоту. При переработке аммиачно-воздушной смеси в азотную кислоту под атмосферным давлением наиболее медленной стадией процесса является окисление оксида а. юта до диоксида. Поэтому требуются большие объемы окислительно-абсорбционных башен. Применение в производстве азотной кислоты воздуха, обогащенного кислородом, или чистого кислорода позволяет получать нитрозные газы с повышенным содержанием оксида азота и увеличить скорость реакции окисления N0 в N02. [c.105]

Жидкий Н02(Но04) смешивают со слабой азотной кислотой, содержащей 40—45% воды, и направляют в автоклав, куда подается также кислород. В автоклаве при 90°С и 5 МПа происходит реакция образования азотной кислоты. Для смещения равновесия в сторону образования азотной кислоты, а также увеличения скорости реакции необходимо, чтобы в смеси, поступающей в автоклав, был избыток жидкого N204. Обычно количество димера диоксида азота превышает стехиометрическое на 100%- [c.112]

Коррозионная эрозия может возникать внутри труб, когда скорость потока очень высока, например если некоторые трубы забиты загрязнениями. Такая проблема чаще всего возникает в охладителях и конденсаторах, особенно в одноходовых аппаратах при охлаждении морской или соленой воды. Конструктивные изменения в процессе работы в контуре охлаждающей воды или циркуляция загрязненной воды могут также вызывать повреждения [18. Из-за турбулентности потока на входе трубы коррозионная эрозия наиболее вероятно возникает в этом месте (воздействие на конец трубы). Коррозия проявляется обычно в виде образования язвин, однако могут существовать и другие виды повреждений. Концы труб могут оказаться уязвимыми в результате других воздействий (см. рис. 1, 5.4.2). Например, в котле-утилизаторе отходящей теплоты с высокой температурой газа на входе возможно возникновение пленочного кипения на внешней поверхности труб вблизи трубной доски, что приведет к повреждению в результате окисления паром. Способы защиты от перегрева концов труб иллюстрируются на рнс. 2. В конденсаторах с азотной кислотой на входе в трубу образуется концентрированный раствор кислоты, который вызывает коррозию стали 17 Сг, предназначенной для работы в этих условиях. [c.318]

Через колонку пропускают определенный объем 1 М. раствора азотной кислоты (от 20 до 1000 мл в зависимости от содержания примеси серной кислоты) со скоростью 3 м/ч. Затем промывают колонку дистиллированной водой до pH = 2, контролируя pH по универсальной индикаторной бумаге. Далее десорбируют сульфат-ионы 0,5 М раствором фосфата натрия, подкисленного фосфорной кислотой до pH = 2. Скорость пропускания элюирующего раствора примерно 3 м/ч. Объем элюата, который необходимо собрать, зависит от содержания серной кислоты в анализируемом растворе при содержании 1,5-10- мг/л — 20 мл, а при содержании 1 мг/л — 60 мл. В полноте вымывания сульфат-ионов из колонки можно убедиться, если к нескольким каплям элюата добавить 1 каплю 0,005 М раствора хлорида бария и 1 каплю индикатора нитрохромазо. Появление голубой окраски указывает на отсутствие в элюате сульфат-ионов. [c.331]

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, переходом с двумя параллельными горловинами, в которые вставляют капельную воронку и вов.цушный холодильник, помещают 20 мл азотной кислоты и затем прибавляют 25 мл серной кислоты. К охлажденной до 25-30 °С нитрующей смеси при энергичном перемешивании, постепенно, небольшими порциями приливают бензол. Уже после прибавления порции бензола наблюдается повышение температуры. Е процессе нитрования температура реакционной массы не должна превышать 50 и не должна опускаться ниже 25 °С, Это достигается регулированием скорости добавления бензола и охлаждением реакционной колбы в бане с холодной водой. [c.100]

Задержанные ионитом в колонке катионы вымывают 50—100 мл 5%-ного раствора хлористоводородной кислоты, приливая кислоту малыми порциями. Промывание проводят со скоростью 5 млЫин. Затем полученный раствор выпаривают досуха, остаток смачивают 1—2 каплями I М. раствора азотной кислоты и растворяют в 5—10 мл дистиллированной воды. [c.197]

Опубликованные данные о равновесиях в растворах азотной кислоты и в ее смесях с серной кислотой и результаты обширных кинетических исследований показывают, что в этих условиях электрофильной частицей, с участием которой идет реакция нитрования, является катион нитрония. Уменьшение его концентрации при разбавлении нитрующей смеси водой хорошо объясняет причину падения скорости нитрования. [c.80]

Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, помещенную в водяной бане с проточной водой и снабженную механической мешалкой и термометром на 360°, доходящим почти до дна колбы, помещают 40 г азотной кислоты ( /=1,4) и, при охлаждении и перемешивании, постепенно добавляют 80 г серной кислоты ( =1,84) (примечание 1). Затем к смеси кислот, при перемешивании, постепенно, небольшими порциями, добавляют 50 г (около 0,4 моля) растертого в порошок нафталина (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 40—50 (в случае необходимости колбу охлаждают проточной водой). По окончании добавления нафталина реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 60°, выливают в стакан с 0,5 л холодной воды и удаляют воднокислотный слой. Сырой я-нитронафталин несколько раз кипятят по 15 мин. в стакане с 200 мл воды до исчезновения кислой реакции в жидкости, затем расплавленный я-нитронафталин при интенсивном механическом перемешивании тонкой струей выливают в стакан с 500 мл холодной воды, в которой он застывает в виде красновато-желтых зерен. Продукт отсасывают на воронке Бюхнера, сушат на фарфоровой тарелке и перекристаллизовывают из разбавленного спирта . [c.218]

К 825 г азотной кислоты ( =1,42), охлажденной до температуры ниже 0°, порциями, при энергичном перемешивании, прибавляют 82,5 г (0,5 моля) ацетиЛ О анизидина. Скорость добавления его регулируют таким образом, чтобы температура смеси не превышала О (реакция экзо-термическа я). Обычно это длится около 1 часа продолжительность реакции зависит от интенсивности охлаждения колбы с реакционной смесью в ледяной бане (примечание 1). Уже при прибавлении йервых порций начинается выделение кристаллического осадка и постепенно образуется густая масса кристаллов. По окончании добавления всего ацетил-о-анизидина реакционную смесь выдерживают 30 минут при охлаждении, затем осадок отсасывают на воронке Бюхнера (примечание 2), промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и сушат. [c.229]

В Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помеш,ают 63 мл (I моль) азотной кислоты ( /=1,42), 250 мл воды и 25 г (0,18 моля) л-метилацетофенона. Смесь, при перемешивании, нагревают в течение 8 часов на пламени горелки, поддерживая легкое кипение. По охлаждении осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 75 мл воды и тщательно отжимают. Влажный продукт помещают в реакционную колбу емкостью 750 мл с мешалкой и обратным холодильником, добавляют раствор 7,8 г едкого натра в 250 мл воды и, при перемешивании, нагревают до кйпения. К кипящему раствору добавляют 75 г (0,47 моля) перманганата калия, порциями по 5 г с такой скоростью, чтобы жидкость кипела без нагревания (примечание 1). После Добавления всего количества пер-манганата смесь нагревают, при перемеишвании, в течение двух часов и фильтруют через воронку Бюхнера (примечание 2). Осадок двуокиси марганца промывают на фильтре 150 мл кипящей воды, фильтрат и промывные воды переносят в стакан емкостью 750 мл, нагревают до температуры 90° и подкисляют, добавляя тонкой струей охлажденный раствор 27 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл воды. Выделившийся бесцветный осадок терес алевой кислоты по охлаждении фильтруют на воронке Бюхнера, 3 раза промывают холодной водой (порциями по 50 мл) и сушат на водяной бане. Выход—около 20 г (64% от теоретического). [c.674]

Многие соединения чрезвычайно легко нитруются под действием азотной кислоты (фенантрен, антрацеи, нафталин, фенол и др.). Однако выделяющаяся при нитровании вода снижает концентрацию азотной кислоты и ослабляет нитрующий эффект, так как константа скорости нитро-раиия зависит от концентрации кислоты. Поэтому при применении в качестве нитрующего средства одной азотной кислоты испо.льзовать ее полностью ие пре1став.ляется возможным прн снижении концентрации кислоты до определенной величины реакция практически прекращается. Вместе с тем, разбавленная азотная кнслота при повышении температуры (температуру повышают с целью ускорения нитрования) чаще всего оказывает на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие. [c.15]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой, особенно в органнче-гкях растворителях, ускоряется добавками серной кислоты и замедляется добавками диссоциирующих нитратов металлов и воды Добавки последней не только снижают скорость, но в некоторых случаях и изменяют порядок реакции (от нулевого к первому). [c.30]

Лауэр и Одда [31] при изучеьии кинетики реакции нитрования антрахииона азотной кислотой в водных растворах серной кислоты в пределах концентраций последней от 87 до 95,6% нашли, что максимальная скорость реакции соответствует концентрации 89%. Это связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты в зависимости от концентрации серной кислоты. Как мы увидим дальше, концентрация серной кислоты и воды не является единственным решающим фактором для скорости нитрования. [c.137]

При постоянных начальных концентрациях питруемого вещества и азотной кислоты (0,4 моля динитротолуола и 0,2 моля НКОз) и изменении состава среды от 87%-пой НгЗО до олеума с содержанием 29% ЗОд авторы нашли максимум скорости реакции в среде, состоявшей из 92% серной кислоты и 8% воды (оптимальная среда). При изучении кинетики реакции в гетерогенной среде установлено, что практически реакция идет только в кислотном слое, в органическом же слое скорость реакции мала. [c.174]

Концевтрации воды и хлорной кислоты постоянны, увенчивается содержание азотной кислоты. Как и в предыдущем случав, вода связывает протоны и гидратирует молекулы азотной кислоты. Постепенное увеличение содержания азотной кислоты приведет в некоторый момент к связыванию подавляющей части воды. Начиная с этого момента, прибавляемая азотная кислота будет взаимодействовать с протонами, образуя ионы НзКОз, т. е. резко увеличивая скорость нитрования. [c.193]

Концентрации хлорной и ааотной кислот постоянны, увеличивается содержание воды. В этом случае в самом начале реакции (в отсутствие воды) скорость нитрования максимальна, так как все образующиеся протоны соединяются с азотной кислотой, давая ионы НаКОз- Постепенное прибавление воды приводит ко все более увеличивающемуся расходованию протонов на образование ионов НзО" . и, следовательно, к постепенному уменьшению скорости реакции. При достижении некоторого содержания воды количество протонов, присоединяющихся к азотной кислоте, резко уменьшается, и, начиная с этого момента, скорость нитрования резко упадет. [c.193]

Первые сведения о коррозионной стойкости V в растворах соляной, серной и азотной кислот различных концентраций, а также в хлорном железе, в растворе Na l и в морской воде опубликованы А. Кинцелем [44]. Более подробные исследования, в основном подтвердившие данные А. Кин-целя, были проведены в 1961 г. [45]. Коррозионная стойкость нелегированного V в холодных и подогретых (до 60-70° С) соляной и серной кислотах с концентрацией примерно до 20% соответствует 1 баллу. В 5%-ном хлорном железе он нестоек, а в морской воде абсолютно стоек. В окислительных средах ванадий корродирует с большой скоростью в органических кислотах, перечисленных выше, он весьма устойчив. [c.51]

В отнтровую трехгорлую круглодонную колб, снабженную эффективной мешалкой, термометром и капельной воронкой с удлиненным концом (примечание 1), помещают 120 г (1,2 моля) 2-аыинотиазола (примечание 2) и 400 мл 80%-иой фосфорной кислоты. Смесь охлаждают в бане со льдом и солью и по каплям прилипают 180 мл концентрированной азотной кислоты в течение 20—30 минут, поддерживая температуру смеси ниже —5°, Затем приливают раствор 89,7 г (1,3 моля) нитрита натрия в 150 мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала —5" (примечание 3). Красно-коричневый раствор соли диазоиия перемешивают еще 30 минут, не удаляя при этом охлаждающую баню (примечание 4), [c.27]