Чувствительность анализа порог

Реактивный опыт и оценка текущего значения порога чувствительности анализа. Порог чувствительности метода анализа возрастает по мере увеличения составляющей холостого опыта, обусловленной реактивными загрязнениями (см. раздел Б главы IV) или влиянием реагентов, введенных по ходу анализа, на коэффициент экстракции простой соли красителя (первый из перечисленных факторов часто создает серьезные помехи при определении бора и тантала) величина оптической плотности холостого раствора, проведенного через ход анализа, может в несколько раз превышать фон определения, что обусловливает необходимость оценки текущего значения мин по методике, изложенной в разделе Б главы IV. [c.167]

Чтобы хроматограф с детектором по теплопроводности, работающий при изотермическом режиме, был готов для анализа, необходимо некоторое время (называемое временем выхода на режим), в течение которого стабилизируются все условия, главным образом температура детектора. К ее стабильности предъявляются требования значительно более жесткие, чем к температуре колонки. Колебания температуры вызывают флуктуации (колебания) нулевой линии регистратора и тем самым в значительной степени определяют порог чувствительности хроматографа. В современных приборах обеспечивается стабильность температуры детектора ( 0,5 град, а иногда с еще более высокой точностью). В зависимости от конструкции прибора и его детектора, а также от принципа термостатирования продолжительность времени выхода на режим бывает 1—2 ч, с чем пока приходится мириться. [c.69]

Преимущества титриметрических методов анализа быстрота определения и простота используемого оборудования, что особенно удобно при проведении серийных анализов. Порог чувствительности этих методов порядка 10 моль/дм , или 0,10% правильность — 0,5% (отн.). Эти цифры зависят от чувствительности применяемых индикаторов и концентрации реагирующих растворов. [c.150]

Чувствительность анализа во многих случаях снижается благодаря наличию фона. Она тесно связана с вопросом о точности. Впервые на это обратил внимание Кайзер Р ], который ввел понятие о границе обнаружения (пороге чувствительности), линия может быть обнаружена, если разность почернений линии и фона в 31/2 раза больше квадратичной ошибки при из.мерении фона. Следовательно, чувствительность анализа повышается, если уменьшается квадратичная ошибка определения. Для того чтобы линия могла быть обнаружена, ее интенсивность должна превышать флуктуацию от фона в некоторое число раз. В работе С. Л. Мандельштама и В. В. Недлера граница обнаружения определяется как содержание элемента в пробе, при котором сигнал от линии этого элемента в 10 раз превы- [c.168]

Независимо от критерия, принятого в качестве порога чувствительности, естественно считать, что чувствительность анализа растет с ростом -д/- [c.169]

При недостаточном количестве анализируемой пробы чувствительность анализа ограничивается тем, что не удается получить сигнал, который можно надежно зарегистрировать. В этом случае чувствительность открытия можно повысить применением более яркого источника света, использованием спектрального аппарата с большой светосилой, увеличением чувствительности приемника света и т. д. Например, при фотографической регистрации спектра количество освещения, которое попадает на фотографическую пластинку за время полного сгорания небольшой пробы, может лежать ниже порога чувствительности пластинки и аналитическая линия окажется незарегистрированной. Переход к более чувствительным фотографическим пластинкам позволит при тех же условиях анализа получить почернение линии, которое лежит выше почернения вуали. Обычно же количество анализируемого вещества велико. Тогда достаточную интенсивность сигнала можно получить увеличением продолжительности анализа, суммируя действие света за все время экспозиции. Чувствительность ограничивается уже не абсолютной величиной сигнала, а его отношением к фону, если сигнал (спектральная линия) менее интенсивен, чем случайные изменения фона, то его невозможно (или очень трудно) обнаружить. Увеличение яркости источника света или увеличение чувствительности приемника не дадут в этом случае никакого выигрыша в чувствительности качественного анализа, так как отношение сигнала к фону осталось неизменным. [c.242]

Описано применение абсорбциометрического и флуориметрического методов к анализу минерального сырья. Вскрытие пробы проводят спеканием в окислительной атмосфере с окисью кальция [39, 165] или окисью магния [249, 255] выщелачивают спек водой, отфильтровывают нерастворимую часть пробы, создают заданную кислотность и экстрагируют перренат красителя. При таком способе работы основная масса мешающих элементов удаляется в составе нерастворимого остатка при определении с метиловым фиолетовым небольшие количества молибдена и вольфрама, которые могут попасть в фильтрат, связывают в виннокислые комплексы. Применение больших навесок оказывается неэффективным, так как по мере увеличения концентрации солей в анализируемом растворе возрастает холостой опыт порог чувствительности анализа составляет в лучшем случае 1—2-10 %. [c.151]

Помехи со стороны других компонентов пробы при прямом определении охарактеризованы в соответствующем разделе главы V. Экстракционное концентрирование полностью устраняет их. Порог чувствительности анализа имеет структуру (а) и составляет при Н ф, равной 0,2 г, 5-10 % (увеличение Н ф возможно, но не оправдано необходимостью, так как содержание элемента в природных пробах редко опускается ниже 5-10 %). [c.176]

При анализе проб с высоким содержанием таллия в качестве экстрагента используют толуол. Порог чувствительности анализа имеет структуру (в) и может лимитироваться содержанием вольфрама или железа обычно удается включить в аликвоту, отбираемую для определения, до 200 мг навески что обеспечивает значение Х ин, равное 1 2.10- %. [c.188]

За исключением немногих оговоренных далее случаев, порог чувствительности анализа имеет структуру (а) и составляет при навеске 2 г 5 10 % элемента. [c.192]

При определении порога чувствительности производится пять последовательных анализов контрольной смеси при рабочем режиме прибора. Контрольная смесь аттестуется по содержанию контрольного вещества с относительной погрешностью не более 5%. [c.157]

Здесь рассмотрены только ошибки, связанные с измерительной аппаратурой. Если величина флуктуаций фона, даваемого источником, сравнима или превышает интенсивность линии, то флуктуации определяют порог измеряемой интенсивности. При этом улучшение измерительной аппаратуры не может привести к повышению чувствительности анализа. Возможным выходом из положения может служить интегрирование за достаточно длинный срок, которое приводит к снижению роли флуктуаций. Сколько-нибудь детального анализа с этой точки зрения свойств источников и измерительной аппаратуры не сделано. Можно думать, что при существующих сейчас источниках и измерительной технике определяющими являются именно ошибки измерения, а не флуктуации источника. [c.62]

Сравнительно слабая активация элементов в указанных условиях обусловливает необходимость использования наиболее эффективного метода регистрации у-излучения изомеров для достижения наивысшей чувствительности. Поэтому из.мерения обычно выполняют с помощью сцинтилляционных кристаллов с колодцем. Предельная чувствительность анализа, которая может быть достигнута с мощным ускорителем при энергии излучения вблизи порога реакции (у, п), составляет примерно 10 —10 г. Такая чувствительность при анализе реальных проб еще не достигнута, и в опубликованных исследованиях метод фотовозбуждения преимущественно используется для определения макрокомпонентов (более 0,1%). [c.127]

По сравнению с дифференциальной рентгеновской абсорбциометрией с монохроматическими пучками рассмотренный способ обеспечивает следующие преимущества более полное использование первичного излучения возможность работы с образцами большей толщины и соответственно лучшую чувствительность при одинаковой статистике счета, а также меньшую трудоемкость подготовки образца, что позволяет применить дифференциальную рентгеновскую абсорбциометрию к более широкому кругу элементов близкое соответствие уровней погрешностей анализа от изменения в широких пределах состава наполнителя и погрешностей, определяемых статистикой счета устранение ряда погрешностей, связанных с нестабильностью порогов амплитудного дискриминатора примерно на порядок меньшие суммарную погрешность и порог чувствительности анализа абсолютные значения результатов, поскольку при градуировке не обязательно использование эталонов, состав которых проанализирован другими способами. Способ был успешно применен при анализе специальных сталей различных марок и других материалов [179, 180]. [c.135]

В таблице приведены полученные нами результаты анализа ряда эталонных образцов, которые характеризуют чувствительность анализа при различной локальности. Определение порога чувствительности проведено, исходя из Зз-критерия по формуле [c.79]

Величину No называют порогом чувствительности по циклам. Анализ экспериментальных данных приводит к заключению, что -li = Ig (Ni — Л/о ) подчиняется нормальному закону распределения. [c.326]

Если известная абсолютная чувствительность дефектоскопа, задачу определения порога чувствительности (т. е. выявления плоскодонного отверстия с минимальной площадью 8ь) при контроле мелкозернистого материала и ее снижения путем оптимизации параметров контроля решают на основе анализа формулы акустического тракта. Для дальней зоны (наихудший случай) ЭАП без акустической задержки с учетом (2.4) справедливо соотношение [c.136]

Следует указать, что в этих исследованиях, как правило, применялись весьма значительные дозы ядов (часто смертельные), в то время как гигиенистов, естественно, в первую очередь интересуют минимальные уровни воздействия, соответствующие возможным производственным и коммунальным экспозициям. Фармакологи обычно не определяли порогов общего и специфического действия ядов, а искали качественные различия реакций животных разного возраста. Если к этому добавить отсутствие унификации условий эксперимента ( подростками обычно называют 1—2-месячных крыс, в некоторых работах возраст и масса не указаны), то станут понятными трудности, возникающие при анализе фармакологических данных. Необходимо отметить, что и гигиенисты-экспериментаторы представляют читателям недостаточные возможности для сравнения полученных ими данных, ибо условия эксперимента далеки от стандартизации. Таким образом (даже не затрагивая проблемы видовой чувствительности), использование данных эксперимента представляет серьезные трудности. [c.144]

Порог чувствительности — это минимальная концентрация примеси контрольного вещества в газе-носителе, которая при прохождении через детектор вызывает отклонение пера регистратора, вдвое превышающее уровень флуктуационных шумов. При анализе газов порог чувствительности удобнее всего выражать в объемных процентах. [c.157]

Другой важной характеристикой рентгеноспектрального анализа является его чувствительность. В аналитической практике различают три основных понятия чувствительности анализа порог чувствительности, чувствительность определений и конпент-рационная чувствительность. [c.34]

Ленточные газоанализаторы обладают высокой чувствительностью. Например, порог чувствительности ленточных фотометров по сероводороду составляет 0,0002 мг/л, а по двуокиси азота — 0,001 мг/л. Фотоколориметрические приборы, предназначенные для проведения анализов в жидкой фазе, определяют указанные газы с порогом чувствительности соответственно 0,02 и 0,01 мг/л. Это объясняется тем, что объем раствора в пропитанной ленте по сравнению с объемом расходуемого газа очень мал. Однако ленточные приборы дают при измерениях большие цогрешности, которые зависят от многих причин. Так, газоанализатор ФКГ-2 имеет следующие дополнительные погрешности 1,5% при изменении давления газовой смеси на 1960 Па (4-200 мм вод. ст.) 2% при изменении барометрического давления на 1330 Па (10 мм рт. ст.) или температуры воздуха на 10° К. [c.102]

Для анализа легких примесей используется оригинальная схема накопления примесей при фронтальном натекании анализируемой среды в вакуумированную обогатительную колонку. При этом Легкие компоненты быстрее проходят вдоль колонки и собираются в емкость, соединенную с выходом обогатительной колонки через кран, осуществляющий дозирование извлеченных легких примесей. Основная предпосылка успешного применения метода фронтально-адсорбционного обогащения — обеспечение достаточного различия в сорбируемости определяемых примесей и основного компонента среДы. Фронтально-адсорбционный метод извлечения легких примесей реализован в двух вариантах в виде приставки фронтального обогащения ПФО-48, пред-назначен1рй для извлечения из газовых сред, и в виде приставки ПФО-49, используемой для извлечения растворенных газов и легких. компонентов из жидких смесей. Названное оборудование позволяет на 2—3 порядка повысить чувствительность анализа. В качестве примера может служить определение содержания Не в воздухе [5-10 % (об.)] с помощью детектора теплопроводности средней чувствительности [порог 5-10"2 /о (об.)]. Фронтально-адсорбционный метод извлечения примесей из жидких сред весьма эффективен при анализах сточных вод промышленных предприятий, при определении загрязнения природных вод нефтепродуктами. [c.144]

Если Хмин имеет структуру (а) или (в), подставляют мия(ан) в уравнения (16-а) или (16-в) и находят текущее значение порога чувствительности анализа в варианте (б) повышенное по сравнению с мин значение ё мин(ан) налагает дополнительные ограничения на выбор Ндф-. последняя должна содержать количество элемента, равное или превышающее g,цин (ан)- [c.114]

При определении бора в материалах постоянного состава (сталь, металлический титан, цирконий, уран, окись бериллия) зависимость коэффициента экстракции бора от концентрации основного компонента пробы в растворе может быть элиминирована. Для этого при построении градуировочного графика в растворы вводят заданные количества соответствующего элемента, а при выполнении анализа сохраняют концентрацию этого элемента, принятую при построении калибровочной кривой. Этот прием не может быть применен при анализе многокомпонентных проб переменного состава (руд и других проб минерального сырья) здесь приходится выбирать величину навески и разведение таким образом, чтобы изменения К , обусловленные различиями в составе проб, не превышали допустимые пределы. Это условие, а также малые значения констант распределения фторборатов красителей ограничивают чувствительность определения бора в таких пробах. При очень малых значениях Яр фторбората красителя (например, определение кристаллическим или метиловым фиолетовым) создается парадоксальное положение, когда мероприятия, направленные на понижение порога чувствительности определения gмип, приводят к возрастанию порога чувствительности анализа Х ин и наоборот. Действительно, значение мин (во всяком случае его инструментальная составляющая) уменьшается с ростом Кд бора при значениях А р, равных 0,1—0,2, К , резко возрастает с уменьшением отношения в/Гэ. Но объем экстрагента не должен превышать емкость самой большой (/ = 5 см) кюветы фотоколориметра, равную обычно 25 мл (больший Уд не может быть полностью использован при измерении), а уменьшение объема водной фазы посредством концентрирования раствора навески приводит к понижению Кд вследствие солевого эффекта [мешающее влияние типа (вд)]. В конечном счете оказывается выгодным пойти на уменьшение Кд и возрастание ё мин но использовать большую эффективную навеску. Это положение иллюстрируется данными табл. 32 значение ин в условиях опыта 6 Ув1Уа = 1) приблизительно в 3 раза выше, чем в условиях опыта 5 ( в/ э = 0,2), однако объем аликвоты водной фазы, отобранной для определения (а следовательно, и содержащаяся в ней часть навески пробы), в первом случае в 10 раз выше, чем во втором, что обеспечивает уменьшение Х ин более чем в три раза [112, 35]. [c.124]

В подразделе 3 при расчете максимально допустимых содержаний элементов, отделение которых не предусмотрено прописью анализа, или при расчете структур порога чувствительности анализа мин(в) и Хмин(б)> определяемых наличием таких элементов в пробе, значение погрешности (О) неел принято равным +10%, погрешности Уг г — 5% (см. главу IV). [c.168]

Для отделения германия от других компонентов пробы экстрагируют Н0еС15 из ПН соляной кислоты эффективность этой операции иллюстрируется данными табл. 46. Порог чувствительности анализа разнообразных проб минерального сырья имеет структуру [c.178]

С целью еще большего повышения разрешающей способности дифференциального детектора и понижения порога чувствительности анализа его фильтр выполнен составным (см. рис. 14). Известно, что между двумя /(-краями поглощения соседних элементов с атомными номерами от 22 до 35 распо-ложеиа /Са-линия одного элемента с атомным номером 2 и /Ср-линия элемента с атомным номером 2 — 1. В связи с этим [c.53]

Вторая поправка относится к учету фона она исключительно важна в установлепии порога чувствительности анализа (см. гл. 1). [c.163]

Привести исчерпывающие данные относительно чувствительности всех видов анализа почвы трудно. Описано определение метилового эфира пиклорама в ночве в концентрациях до 5-10 % с применением детектора по захвату электронов (ДЗЭ) с изотопом 2 Ка [13]. Дактал определяли в почвах и растениях с удовлетворительной точностью при содержании его менее 1-10 % [14] детектирование также осуществлялось с помощью ДЗЭ. Совершенствование детекторов и возможность быстрой смены колонок и детекторов делает газовую хроматографию селективным и чувствительным методом определения пестицидов. Опубликованы также данные по условиям хроматографического разделения и чувствительности определения несдрльких гербицидов (эфиров 2,4-Д, 2,4-ДБ и 2,4,5-Т) [15]. Точность анализа часто зависит от методики концентрирования. В ГХ имеются несколько типов детекторов.. Правильный их выбор позволяет добиться нужной чувствительности. Чувствительность и порог чувствительности для некоторых наиболее распространенных детекторов приведены в табл. 6.1. [c.235]

Разработка высокоскоростных жидкостнохроматографических методик анализа пестицидов только начата. В табл. 12.15 приведены примеры разделений, демонстрирующие возможности хроматографов, носителей и детектирующих систем. Существующие аналитические методы для современных высокоскоростных хроматографических систем еще должны быть усовершенствованы. В настоящее время порог чувствительности анализа методом высокоскоростной жидкостной хроматографии для пестицидов составляет 10 —10 г. Высокоскоростная ЖХ пестицидов открывает замечательные возможности для анализа полярных пестицидов и гербицидов, таких как карбаматы, а также для анализа метаболитов пестицидов и гербицидов. Обычно эти соединения переводят в производные, чтобы сделать возможным применение детектора по захвату электронов или пламенно-фотометрического детектора с чувствительностью порядка 10 г. Исключение стадии получения производных облегчит разделение и упростит анализ. [c.427]

В США диоксины и фураны обнаружены в воздухе, питьевой воде и природных осадках. В 1987 г. исследование образцов воздуха в щтате Огайо не позволило обнаружить диоксины при пороге чувствительности методов анализа 240 пг/м в 1989 г. установленная концентрация диоксинов и фуранов в воздухе уже колебалась от 510 до 47000 фг/м Основным источником токсикантов является сжигание отходов и осадков сточных вод. Однако расчетный риск развития рака от ингаляции в установленных средних концентрациях (1900—6400 фг/м ) не превышает Ю ", что пока не представляет реальной опасности для населения. Но сам факт роста зафязненности атмосферы весьма симптоматичен. [c.90]

По сложившейся традиции принято различать качественный и количественный анализы. С помощью качественного анализа устанавливают, какие элементы, молекулы или ионы входят в состав вещества. Количественный анализ позволяет определить содержание компонентов в веществе после идентификации их методами качественного анализа. Это различие межд качественным и количественным анализом, кажущееся таким простым, в действительности проблематично. При проведении анализа по существующим в настоящее время методикам в любом веществе возможно о.бнаружить большое количество элементов, в том числе и такик, присутствие которых не предполагалось. Содержание этих элементов может быть на несколько порядков меньше содержания основных компонентов. Поэтому, когда аналитик утверждает, что в веществе А содержится элемент В, то эта высказывание имеет смьгсл только в том случае, если указан порог чувствительности (см. прим. на с. 434) реакции обнаружения. Отсюда следует вывод, что к реакциям, применяемым в качественном анализе, также необходим количественный подход. [c.7]

Чу1>ствигельность большинства аналитических реакций характеризуется Ро 5—6. Верхний порог чувствительности, используемый для аналитических целей, гоответствует рс = 8, нижний — ро=3. При ро = 3 реакция нечувствительна. Верхний порог чувствительности определяют по эффективности обнаружения данного иона в присутствии следовых количеств фоновых элементов, концентрации которых различны для разных элементов. Высокочувствительные реакции обнаружения, за исключением анализа следовых количеств, не применяются на практике. Например, спектральное обнаружение натрия можно лишь условно использовать для обычных аналитических определений, таи как уже 0,001 мкг Ыа+ окрашивает плз мя в желтый цвет. [c.11]

Цвет-4-67 . Изготовлен и разработан Дзержинским филиалом ОКБА. Предназначен для высокочувствительного анализа сложных органических смесей (с концентрацией от 2,5-10 до 100%) и неорганических (с концентрацией от 5-10 до 100%) веществ с температурами кипения до 350° С в изотермическом режиме хроматографических колонок. Снабжен колонками аналитическими (длина от 1 до 3 ж, внутренний диаметр 3 мм), микронабивными(длина до 2 м, диаметр 1 мм), капиллярными (длина до 50 м, диаметр около 0,3 мм). Максимальный температурный предел термостата колонок до 300° С. В приборе применены два детектора — четырехплечевой катарометр и пламенно-ионизационный дифференциального типа порог чувствительности второго 5-10 , первого Ы0 %. Прибор позволяет проводить количественный анализ с погрешностью не выше 2% относительных. Предусмотрена возможность одновременного использования двух детекторов и двух колонок. [c.254]

Универсальный газовый Цвет-6-69 . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Позволяет проводить качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ определять их микропримеси анализировать смеси веществ, кипящих в широком диапазоне температур, в режиме программирования температуры колонки анализировать трудноразделяемые смеси на высокоэффективных колонках, агрессивные и неустойчивые соединения на стеклянных колонках, высокомолекулярные вещества, непереводимые в газовую фазу простым испарением (применяя пиролитическую приставку) выделять небольшие количества отдельных веществ (используя препаративную приставку). Пригоден для физико-химических измерений. Снабжен пятью детекторами дифференциальным пламенно-ионизационным с порогом чувствительности 1 10 % пламенно-ионизационным термоионным с порогом чувствительности Ы0 % электронного захвата с порогом чувствительности 1-10 % четырехплечевым катарометром с порогом чувствительности Ы0 % плотномером с порогом чувствительности 1 -10 %. Тип газовой схемы—двухколоночная с независимой установкой расходов газа-носителя.- Тип программатора температуры колонок — линейный с установкой скорости через 1 град мин. [c.255]

Основными характсрнс1нками детекторов являются чувствительность, порог чувствительности, линейность, селективность, ииерционп.ост 1. Значение чувствительности (/1) детектора может быть вычислено непосредственно нз условий и результатов хроматографического анализа. Для ионизационных детекторов [c.352]

Эти трудности могут быть частично преодолены в том случае, когда один из продуктов жидкофазной реакции имеет достаточно высокое давление паров при температуре реакции. Тогда проба может быть отобрана из газовой фазы над раствором, при этом отпадает необходимость ее обработки перед анализом, не требуется устойчивость всех компонентов смеси в ходе анализа, часто удается ликвидировать или уменьшить воздействие агрессивных компонентов. Главный источник возможных ошибок — отставание изменений состава паров над раствором от изменений состава раствора. Возможность применения ГЖХ с отбором проб из газовой фазы определяется, таким образом, кинетикой массопередачн в реагирующей системе через границу раздела фаз. В условиях интенсивного перемешивания жидкости и турбулентного режима движения в газовой фазе скорость массопередачн для большинства органических соединений в идентичных условиях с точностью около 30% одинакова. Это позволяет вывести общие критерии использования отбора проб из газовой фазы. Можно показать, что он пригоден для реакций, время полупревращения которых не ниже 10 мин. Кроме того, необходимо, чтобы вещество, для которого снимается кинетика, обладало достаточным давлением пара. Количество вещества в пробе должно превышать порог чувствительности хроматографа [c.372]

В качестве примера на рис. 13 приведено семейство кривых коррозионной усталости различных вероятностей разрушения образцов титанового сплава ВТ14, построенных методом линейного регрессионного анализа с учетом порога чувствительности по циклам. Образцы испытаны при различных уровнях напряжения (1,47 1,35 1,23 1,17 1,11) от условного предела выносливости ст ,= 340 МПа в 3%-ном растворе Na I На каждом из выбранных уровней испытывали по 25—30 образцов. [c.36]

Однако, учитывая, что величина уровня флуктуационных шумов обычно нормализуется техническими условиями на большинство хроматографов в пределах 1% от шкалы регистратора, измерения концентраций, находящихся в пределах полосы шума, нельзя признать надежными. Поэтому в формулах (6-3) и (6-4) для уста-но вления порога чувствительности иредусматривается удвоенный уровень флуктуационных шумов. В работе [Л. 166] на основе статистического анализа показано, что для практических целей такое определение пороговой чувствительности вполне допустимо. [c.158]