Пленкообразование при повышенной температур

Пленкообразование происходит при повышенной температуре по следующему режиму [c.57]

Распространено мнение, что наилучшие свойства покрытий достигаются при полной коалесценции первичных латексных частиц, т. е. максимально возможной гомогенизации структуры пленок и покрытий. При изучении пленкообразо-вания латекса сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом (ВХВД-65) было обнаружено, что при повышении температуры пленкообразования вплоть до Т тек сополимера (80° С) предел вынужденной эластичности пленок возрастает. Однако при нагревании сформированных пленок при температурах 100—140° С разрушаюш,ее напряжение пленок уменьшалось, несмотря на гомогенизацию структуры пленки. При этом термодеструкция сополимера ВХВД-65 практически отсутствовала. Естественно, что различия в прочности пленок обусловлены структурными изменениями полимера при дополнительном прогреве. Если основным структурным элементом пленок, прогретых при 80° С, является первичная латексная частица (1>ср = 760А ),то для пленок, прогретых при 140° С, характерна однородная бесструктурная поверхность с дискретными включениями единичных глобул. Пленки с глобулярной структурой характеризуются большим модулем упругости и низким относительным удлинением (50—80%) при разрыве, тогда как после гомогенизации разрушающее напряжение уменьшается, а относительное удлинение при разрыве возрастает до 800% [56]. [c.67]

Кинетика испарения воды на первой стадии пленкообразования носит ступенчатый характер и зависит от типа эмульгатора. Предполагаемый диффузионный механизм аутогезии (самослипания) при коалесценции частиц полимера подтверждается температурно-временной зависимостью этого процесса. Так, прочность образующейся пленки возрастает сначала быстро, а затем все медленнее, не достигая предельного значения. Повышение температуры, усиливая тепловое движение и уменьшая плотность полимера, увеличивает аутогезию. [c.180]

Скорость пленкообразования возрастает с повышением температуры, увеличением содержания смягчителей и уменьшением содержания стабилизаторов на нее может также влиять относительная влажность во время высыхания. Например, высокая влажность окружающего воздуха заметно увеличивает скорость и степень пленкообразования поливинилацетатных эмульсий. Одно из возможных объяснений этого явления заключается в том, что вода оказывает заметное пластифицирующее действие на поливинилацетат, в связи с чем ее длительное удерживание в частицах поливинилацетата может увеличить их хладотекучесть. Кроме [c.455]

Для получения лакокрасочных материалов перхлорвинил используют в виде растворов в органических растворителях (кетонах, сложных эфирах, ароматических углеводородах). Применяется перхлорвинил с молекулярной массой около 57 ООО (так называемый перхлорвинил средней вязкости) и с молекулярной массой 30 СОО (перхлорвинил низкой вязкости). Пленкообразование происходит при комнатной температуре, однако полное удаление растворителя из пленки в этих условиях происходит лишь за 5 сут, поэтому иногда пленкообразование проводят при повышенной температуре (60—120 °С). Покрытия отличаются очень высокими атмосферо-, огне- и химической стойкостью, прочностью и эластичностью. К недостаткам покрытий можно отнести низкую [c.337]

Для всех исследованных ОЭА увеличение твердости происходит симбатно повышению в пленке содержания сетчатого полимера и возрастанию числа прореагировавших двойных связей. Повышение температуры пленкообразования приводит к росту твердости и уменьшению гибкости пленок ОЭА (см. рис. 28) [150]. [c.98]

Повышение температуры пленкообразования. В этом случае кюветы с латексом или прогреваются при повышенных температурах или сушатся. Отмечается температура, при которой обеспечивается необходимое пленкообразование. Следовательно, и в технологии изготовления полимербетонных изделий нужно предусмотреть прогрев при этой же или более высокой температуре. [c.98]

Установлено, что в тех случаях, когда пленки получены при нагревании и температура пленкообразования много выше критической температуры растворения поливинилхлорида в пластификаторе, дальнейшее повышение температуры не влияет на механические свойства пленок. [c.112]

Известно, что дисперсию ПВА пластифицируют для того, чтобы улучшить коалесценцию полимерных частиц. Температура стеклования ПВА составляет 28 С, а минимальная температура пленкообразования (МТП) дисперсии ПВА — около 5 °С. Оказалось, что МТП зависит от pH дисперсии [93] если при рН = 4 МТП составляет 5 °С, то при рН = = 5,5 МТП = 20°С, а при pH = 6 МТП = 30°С. Повышение pH может происходить в процессе добавления водопроводной воды, введения наполнителей в процессе приготовления клеев. Очевидно, дело в том, что каждая частица дисперсии состоит из ПВА, окруженного поливиниловым спиртом, сольватирующая способность которого зависит от pH среды. [c.79]

Коэффициент трения чугуна по мере повышения температуры падает. Магниевый чугун СГ имел не только большой износ, но и высокий коэффициент трения, достигающий при трении в условиях комнатной температуры 0,5, а при 700° —0,23. Низкий коэффициент трения показал, особенно при температуре 500° С, чугун марки 4M 1,3. Износ этого чугуна при более высоких температурах от 300 до 700° С изменяется очень незначительно и остается почти постоянным. В зависимости от марки чугуна и характера пленкообразования на поверхности трения коэффициент трения в процессе испытания изменяется плавно или скачкообразно. Такая характеристика дает лучшее представление о поведении чугуна при трении в условиях высоких температур. Более плавно работал чугун марки ЧМ1,3 и на его поверхности трения образовалась равномерная пленка. [c.292]

При пленкообразовании из расплавов, а также при охлаждении покрытий, сформированных при повышенных температурах, возникают термические внутренние напряжения. Начало их роста соответствует Тс для аморфных и Гкр для кристаллических полимеров, когда равновесный модуль упругости Еса становится больше нуля, т. е. в пленке при усадке появляются упругие деформации (рис. 4.20,6). [c.106]

При пленкообразовании из расплавов, а также при охлаждении покрытий, сформированных при повышенных температурах, возникают термические внутренние напряжения. Начало их роста соответствует для аморфных и для кристаллических полимеров, когда становится больше нуля, т. е. в пленке при усадке появляются упругие деформации (рис. 4.19, б). Изменение термических напряжений при изменении температуры на АТ за время Ат по аналогии с выражением (4.31) определяется уравнением [3, с. 50] [c.101]

В процессе получения пленок полимеров из концентрированных растворов или из расплава происходит переход из вязкотекучего в стеклообразное состояние. Кроме того, образование пленок сопровождается изменением конформаций цепей и возникновением надмолекулярных структур. При этом вследствие затруднения протекания релаксационных процессов по мере повышения концентрации или понижения температуры возникают остаточные напряжения. А как протекают процессы пленкообразования в присутствии наполнителя [c.20]

В органодисперсии переходного типа в отличие от лиофобных дисперсий помимо пленкообразующего и разбавителя должен входить еще один основной компонент — органическая жидкость, являющаяся хорошим растворителем полимера и смешивающаяся с разбавителем. Ее обычно называют диспергатором. При введении диспергатора увеличивается сродство полимера к дисперсионной среде, в результате чего величина межфазного поверхностного натяжения снижается, что в свою очередь приводит к повышению стабильности этих дисперсий в сравнении с лиофобными. В органодисперсиях переходного типа дискретной фазой являются частицы пленкообразующего, набухшего в растворителе, а непрерывной фазой — смесь разбавителя и растворителя. Следует точно выдерживать необходимое соотнощение диспергатора и разбавителя в системе. Изменение этого соотношения может привести к образованию лиофобной (избыток разбавителя) или лиофильной (избыток диспергатора) дисперсии. Выбор оптимальной системы полимер— разбавитель — диспергатор проводится с учетом получения дисперсии, обладающей по возможности меньшей вязкостью при достаточно высоком содержании основного вещества, хорошей стабильностью и низкой (в отличие от дисперсий лиофобного типа) температурой пленкообразования (отпадает необходимость в термической обработке). [c.80]

Рассмотрим протекание процессов пленкообразования в присутствии наполнителя. Возникновение адсорбционных связей макромолекул с поверхностью наполнителя уже в ходе формирования пленки способствует дополнительному структурированию системы и заметно ограничивает подвижность полимерных цепей вблизи поверхности. Связывание макромолекул и молекулярных агрегатов с поверхностью и их ориентация в поверхностном слое сильно затрудняют установление равновесного состояния полимера вблизи поверхности и, следовательно, препятствуют образованию плотно упакованной структуры в таких условиях. Можно полагать, что при повышении концентрации раствора или при снижении температуры уже на поверхности облегчается формирование надмолекулярных структур, которые будут упакованы менее плотно. Действительно, сорбция является молекулярным процессом, сопровождающимся раздвижением цепей полимера, который должен затрагивать (при достаточной концентрации растворителя в полимере) и надмолекулярные структуры. Если бы плотность упаковки молекул на поверхности была такой же, как и в свободных пленках, мы не смогли бы обнаружить заметных изменений в сорбции или набухании. Таким образом, чем больше поверхность наполнителя, тем сильнее ограничивается подвижность цепей уже в ходе формирования поверхностного слоя и тем более рыхлая упаковка молекул в ней. [c.128]

Наиболее подходят для этих целей мономеры с умеренно низкой растворимостью в воде. Мономеры с очень низкой растворимостью трудно использовать. Могут использоваться и другие мономеры, например, кислоты, такие как акриловая и метакриловая, и мономеры, способствующие повышению адгезии. Важно, чтобы пленки коалесцировали после-испарения разбавителя. Минимальная температура пленкообразования (МТП) лакокрасочной композиции является характеристикой, определяемой Тс полимера, а также наличием ПАВ и негомогенностью полимерной композиции у поверхности [45]. Полимеры с более высокими Тс, которые не коалесцируют при комнатной температуре, могут коалесцировать при введении в композицию временного пластификатора или коалесцирующей добавки, такой как бензиловый спирт. Для эмульсии обычно определяют МТП, а не Тс полимера, так как трудно учесть все факторы, влияющие на МТП. Наиболее часто МТП лежит в пределах О—10 °С. Для лакокрасочных материалов с большим количеством пигментов и наполнителей требуется эмульсия с более низким МТП. [c.60]

Уравнение Максвелла позволяет также установить качественную зависимость между величиной усадки и остаточной деформацией. Чем выше была усадка, тем больше были напряжения, тем в более неравновеснолг состоянии находится пленка, а следовательно, тем больше у нее возможности в будущем отрелаксировать и деформироваться. Из этого следует, что величины усадки и остаточной деформации определяются одними и теми же факторами. Следует также подчеркнуть неправильность существующего представления о том, что остаточная деформация определяется исключительно удалением из пленки оставшегося в ней растворителя. Конечно, в процессе удаления растворителя происходит некоторое сокращение пленки, определяющееся в пределе объемом, занимаемым растворителем. Но, очевидно, основной эффект деформации, так же как и величина усадки, определяется не конечным объемом, а теми релаксационными процессами, которые происходят в пленке, находящейся в неравновесном состоянии. Степень неравновеспос-ти определяется скоростью испарения растворителя в процессе пленкообразования. Следовательно, величина усадки также определяется скоростью испарения. Однако релаксационные процессы усадки протекают в течение очень длительного времени, ио в известных условиях, в набухшей пленке, например при повышенной температуре, период релаксации значительно ускоряется, и тогда наблюдается весьма заметный зффект остаточной деформации. [c.239]

Известно много клеев на основе дисперсии ПВА, модифицированной алкидными, инденкумароновыми смолами, акрилатами, латексом полиизопрена и т. д. Так, используют клей на основе ПВА дисперсии (100 масс, ч.), в которую вводят 100 масс. ч. поливинилбутираля в виде раствора в спиртах или гликолях. Сообщается, что такой клей имеет низкую температуру пленкообразования, повышенные морозо- и влагостойкость. Однако на практике использование модифицированных ПВА клеев весьма незначительно. Исключением, пожалуй, являются только описанные выше композиции с карбамидными смолами. Это объясняется как техническими трудностями при изготовлении совмещенных дисперсий, требующих дополнительных технологических операций, иногда [c.119]

Природа азотистого основания сильно влияет на процесс пленкообразования алкидных смол. В процессе пленкообразования при повышенной температуре происходит разложение солей с регенерацией карбоксильных групп, взаимодействующих с гидроксильными группами, а также образование амидных связей в случае применения в качестве нейтрализующих агентов азотистых оснований, содержащих активные атомы водорода у атома азота. Последняя реакция нежелательна, и поэтому наиболее подходящими нейтрализующими агентами являются аммиак и третичные амины,, не содержащие активных атомов водорода, в частности триэтил-амин . Сушка покрытия при 150 °С в присутствии сиккатива (наф-тенат кобальта или железа) обеспечивает степень отверждения 86%. [c.57]

В большинстве случаев пленкообразование проходит через промежуточный гель (рис. 22, верхняя кривая), содержащий некоторое количество воды, удаление которой происходит самопроизвольно (А7 >0) в результате синерезиса. Ускорения процесса можно добиться, например, повышением температуры (точка Е). Монолитизация пленки осуществляется благодаря аутогезии полимерных частиц. [c.66]

Прежде всего необходимо было отделить зону просушки изделий от макательной ванны с тем, чтобы исключить влияние повышенной температуры на состояние латекса. Кроме того, нужно было создать условия, устраняющие возможность пленкообразования латекса. Это может быть достигнуто искусственным охлаждением латекса в макательной ванне или обдувкой поверхности латекса воздухом (при малых скоростях) соответствующей температуры и влажности и одновременным перемешиванием латекса в ванне. Для устранения пленкообразования можно применять такчо какие-либо другие, более радикальные меры. Однако лучше всего использовать для изготовления латексных маканых изделий более совершенные аппараты, в которых процесс макания и последующие производственные операции осуществляются при непрерывном поступательном движении форм и в которых все операции обработки изделий полностью механизированы. Одним из таких аппаратов является аппарат системы Гому . Схема непрерывного изготовления маканых изделий из латекса на аппарате системы Гому показана на рис. 67. На этих аппаратах выполняются следующие операции макание, просушка, закатка венчиков, вулканизация, съем изделий и подготовка форм для последующего цикла макания. [c.187]

Пленкообразование при повышенной температуре протекает быстрее, чем при обычной, так как значительно ускоряются процессы испарения растворителей, окисления и полимеризации масел и смол, в результате чего твердость пленок возрастает значительно быстрее. Это является основной причиной промышленного применения эмалей горячей суигки. [c.487]

Не все прореагировавшие карбоксильные группы принимают участие в образовании межмолекулярных связей — лишь около 25 % из общего их числа участвует в этом процессе. В результате в покрытии наряду со сшитым иленкообразователем содержатся продукты гомополиконденсации ГМ-3 и аддукты исходных компонентов. Близок к этому и характер пленкообразования олигоэфиров с гидроксильными группами совместно с ГМ-3 [73]. Наряду с гетерополиконденсацией имеет место и гомополиконденсация ГМ-3. Последняя практически отсутствует только на начальных стадиях. При увеличении продолжительности реакции, концентрации катализатора и повышении температуры доля ее в общем процессе образования сетчатой [c.121]

Для получения покрытий холодной сушки используют модификацию полиорганосилоксанов акриловыми сополимерами. Для таких композиций на первой стадии пленкообразования характерно мнимое высыхание с образованием твердого, без отлина покрытия с высокими физико-механическими свойствами. В процессе эксплуатации покрытия при повышенных температурах происходит деструкция акрилового сополимера с одновременной сшивкой полиорганосилоксана, в результате чего образуется покрытие со свойствами, присущими немодифицированным полиоргапосилоксаиам горячей сушки. При этом достигается повышение стойкости покрытий к воздействию некоторых агрессивных сред при сохранении цвета при нагреве без заметного снижения термостойкости. [c.18]

Адгезия непосредственно связана с условиями формирования покрытий. Повышение температуры и длительности нагревания благоприятствует адгезии, она, однако, ухудшается, если тепловое воздействие приводит к деструкции материала пленки. Поэтому в отношении адгезионных свойств для каждого покрытия существуют оптимальные температурные режимы пленкообразования (рис. 4.12). Под воздействием внешней среды (воздух, инертные газы, вакуум) изменяется степень окисления и трехмерного превращения покрытий, что сказывается на их адгезионной прочности. Обычно на воздухе формируются более адгезионнопрочные покрытия, чем в инертной среде, однако превышение оптимального значения степени окисления отрицательно влияет на адгезионную прочность. Адгезионная прочность зависит от режима охлаждения покрытий, особенно если их получают из расплавов кристаллических полимеров. Ниже показано влияние скорости охлаждения на адгезионную Прочность полиэтиленовых покрытий к алюминию [c.92]

Результатом пластификации аморфных полимеров является повышение подвижности структурных элементов (сегментов, цепей и пачек) вследствие ослабления межмолекулярного или межпачеч-ного взаимодействия. Внешне это проявляется в смещении температурных интервалов физических состояний полимеров в сторону более низких температур. В зависимости от эффективности и количества взятого пластификатора может происходить понижение либо только Тс полимера, либо Тс н Т одновременно [57]. У полимеров, применяемых для получения покрытий, желательно иМеть более низкими оба температурных перехода, так как Т . определяет условия пленкообразования, а Тс — морозостойкость получаемых покрытий. [c.36]

Следует отметить, что, несмотря на разницу в прочностных свойствах пленок, дополнительно прогретых при 80 и 140° С, их сплошность, контролируемая по паропроницаемости, примерно одинакова. Это объясняется тем, что поверхностный слой полимера латексной частицы более рыхлый по сравнению с внутренним содержанием глобулы вследствие пластификации водой и ПАВ. Слияние поверхностных слоев протекает довольно легко и для образования сплошной пленки не требуется полной коалесценции содержимого глобул. При температурах, не превышающих Ттек, коалесценция протекает медленно и в структуре пленки существуют менее плотные участки слияния поверхностных слоев и более плотные и жесткие ядра глобул. Деформируемость жестких ядер невелика, и при растяжении они ведут себя таким же образом, как кристаллиты или частицы усиливающего наполнителя. Высокая упорядоченность расположения латексных глобул, наблюдаемая при пленкообразовании латексов жесткоцепных полимеров, приводит к образованию прочного армирующего каркаса, состоящего из твердых ядер латексных частиц. Последний связан с эластичной дисперсионной средой (поверхностными слоями частиц) аутогезионными силами, приближающимися по прочности к когезионным. Это создает высокую сплошность структуры и придает пленкам способность выдерживать высокие напряжения. Прогрев пленок при температурах, превышающих Ттек сополимера ВХВД-65, приводит к коагуляции ядер латексных частиц и к практически полной гомогенизации пленки. При этом происходит диффузионное перемешивание слоев глобул и, следовательно, пластификация ядер глобул. Микронеоднородность пленки по плотности резко снижается, и поведение полимера при деформации становится подобным поведению пластифицированных жесткоцепных полимерных материалов, для которых характерны низкий модуль упругости и высокое относительное удлинение при растяжении. Таким образом, гомогенизация латексных пленок не всегда приводит к повышению прочности. [c.67]

На скорость и глубину превращения функциональных групп сополимеров на основе метакриламида оказывает влияние соотношение между ними. Так, большой избыток алкоксильных групп по сравнению с карбоксильными увеличивает долю реагирующих карбоксильных групп (рис. 3.3) [176]. Избыток в пленкообразующей системе алкоксильных групп обычно достигается введением в нее гексаметоксиметилмеламина (ГМ-3). Использование ГМ-3 в композиции с сополимером, содержащим карбоксильные, гидроксиметильные и метоксильные группы, приводит к значительному снижению кислотного числа в процессе пленкообразования. Детальное исследование пленкообразующей системы, состоящей из карбоксилсодержащего сополимера и гексаметоксиметилмеламина (ГМ-3) [73], показало, что характер влияния температуры и концентрации карбоксильных и метоксильных групп в системе на кинетику реакций (рис. 3.4) оказывается близким к описанному выше. Дальнейшее повышение концентрации ГМ-3 в системе приводит к возрастанию конверсии карбоксильных групп, которая достигает 90 % при 160 °С и девятикратном избытке метоксильных групп. Конверсия метоксильных групп значительно ниже и не превышает 60%. [c.111]

Такие свойства скрытых диизоцианатов выгодно используются при эмалировании проводов, так как процесс пленкообразования при этом протекает при температуре 400—500° С. Полиуретановый эмальлак УЛ-1 (разработан НИИ кабельной промышленности совместно с ГИПИ-4) состоит из раствора скрытого диизоцианата (монофенилуретана) и полиэфира 976 в циклогексаноне. Летучая часть полиуретанового эмальлака может состоять также из равных весовых количеств циклогексанона, ксилола и бутилацетата. Для улучшения растекаемости лака и повышения качества поверхности в лак вводится небольшое количество (5—6%) поливинилацеталевой смолы. Такой же эффект оказывают полиамидные смолы. Схема получения полиуретанового лака показана на рис. 67. Полиуретановый эмальлак стабилен в процессе хранения. [c.222]

В процессе исследования эфиров низших жирных кислот и нафтеновых спиртов автор установил, что критическая температура растворения поливинилхлорида в ацетате нафтеновых спиртов равна 110° С и что она непрерывно повышается с увеличением длины радикала жирной кислоты (для эфира С4 б она равна 150° С, для эфира Су-д составляет 168° С). Получаемые гелеобразные растворы очень нестойки, поэтому нет основания полагать, что такие соединения могут служить эффективными пластификаторами. Сложные эфиры нафтеновых спиртов нельзя использовать и для изготовления поливиниловых паст, перерабатываемых при атмосферном давлении. Повышенное давление облегчает пленкообразование, однако оно вызывает заметное выпотевание пластификатора. Радикалы жирных кислот входят в состав некоторых пластификаторов, обладающих хорошими качествами, следовательно, плохая совместимость нафтеновых спиртов и жирных кислот и заметная летучесть этих соединений обусловлены радикалами нафтеновых спиртов. [c.625]

Пленкообразование полиэфиракрилатов при повышенных (до 0°С) температурах осуществляется с помощью окислительно-осстановительных инициирующих систем (соль кобальта — пере-исный инициатор) и завершается на 80—90% [1—6]. В естествен- ых условиях (при 15—25° С) были исследованы [1, 2] процессы ленкообразования смесей полиэфиракрилатов, в том числе и окта-)ункциональных (ТМГФ-11) с тетрафункциональным полиэфиром 4ДФ-2. [c.95]