Константы также Постоянная температуры

Применение закона действия масс к гетерогенным реакциям. Если в реакции наряду с газами участвуют твердые или жидкие вещества, то концентрации последних в ходе реакции не изменяются, так как давление насыщенного пара над каждым твердым или жидким веществом при постоянной температуре остается неизменным. Возможен также случай, когда одно из реагирующих веществ взято в большом избытке по сравнению с другими веществами, тогда его концентрация в ходе реакции практически не изменяется. Если концентрация какого-либо вещества в ходе реакции не изменяется, то в математическом выражении закона действия масс эта концентрация не пишется, а входит в константу скорости реакции. Например, математические выражения закона действия масс для прямой и обратной реакций, протекающих по термохимическим уравнениям [c.178]

Обратимся к применению закона действующих масс к гетерогенным реакциям. При термодинамическом выводе з. д. м. считалось, что химическое равновесие устанавливается в гомогенной (газовой) среде. Чтобы перенести это условие на гетерогенные химические равновесия, необходимо рассматривать равновесные соотношения между парциальными давлениями веществ также в газовой фазе. Парциальные давления газообразных участников реакции при постоянной температуре могут меняться в соответствии с законом действующих масс. Что же касается парциального давления каждого из твердых или жидких реагирующих веществ, то оно является величиной постоянной, как и постоянно давление насыщенного пара этого вещества при заданной температуре. Эти постоянные величины давлений пара можно ввести в константу равновесия, и она, таким образом, будет определяться равновесными парциальными давлениями газообразных участников реакции. Например, для реакции [c.135]

Отношение констант скоростей прямой и обратной реакций является также постоянной величиной, получившей название константы химического равновесия. Подобно константам скорости прямой и обратной реакций, константа химического равновесия тоже зависит от температуры. Уравнение (5) является математическим выражением закона действующих масс при химическом равновесии. [c.61]

При постоянной температуре правая часть также постоянная величина и ее можно выразить через константу равновесия Kf. [c.224]

Логарифмируя уравнение (45) и дифференцируя его затем по давлению при постоянной температуре, а также по.мня, что для реакций в идеальных газах константа равновесия Ко зависит только от температуры, т. е. [c.89]

Таким образом, произведение активностей ионов электролита, содержащихся в его насыщенном растворе при данной температуре, есть величина постоянная. Эту величину называют произведением растворимости электролита и обозначают ПР. Как константа равновесия произведение растворимости зависит от природы растворенного вещества и растворителя, а также от температуры и не зависит от активностей ионов в растворе. [c.163]

Обозначим концентрации веществ А, В, С и D [А], [В], [С], [D] скорость прямой реакции v, скорость обратной реакции v . Согласно закону действия (действующих) масс скорость химической реакции при постоянной температуре прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веи еств. Следовательно, скорость прямой реакции (vi) выразится уравнением Р) =А [А] [В], где kl — коэффициент пропорциональности или так называемая константа скорости реакции, зависящая от природы взаимодействующих веществ и от условий реакции (температуры, давления и катализатора). Скорость обратной реакции (uj) взаимодействия С и D с образованием А и В будет иметь вид 2= 2 [ ][D], где 2 — также коэффициент пропорциональности. [c.22]

Изменение свободной энергии при постоянной температуре равно постоянной величине. Это возможно только в случае, если отношение произведения парциальных давлений продуктов реакции к произведению парциальных давлений исходных веществ в соответствующих степенях — также величина постоянная. Называется она константой равновесия [c.25]

В этом случае очень важно обеспечить получение сополимера заданного состава с равномерным распределением звеньев сомономера по всей длине макромолекулы. Контроль состава сополимера целесообразно осуществлять путем газохроматографического определения содержания мономеров в газовой фазе реактора, которое хорощо коррелирует с содержанием сомономеров в жидкой фазе (при поддержании постоянными температуры и давления), а следовательно, и с составом сополимера [14, 74]. Содержание а-олефина в реакционной среде (жидкой фазе) в зависимости от содержания его в газовой фазе, а также состав сополимера можно рассчитать, пользуясь данными по растворимости мономеров в углеводородном растворителе и константами сополимеризации. [c.125]

Уравнение (12.4) не только устанавливает вид зависимости константы от температуры, но и показывает, что при постоянной температуре величина К определяется величинами, которые, в свою очередь, определяются природой реагирующих веществ. В этой связи стоит вспомнить, что к состоянию равновесия система может прийти как по прямой, так и по обратной реакции. Поскольку АЯ° и Д5° прямой и обратной реакций равны по величине и обратны по знаку, логарифмы констант равновесия записанных для прямой и обратной реакций также обратны по знаку, а значит, [c.172]

Константа равновесия является функцией относительного содержания всех компонентов, а также температуры (при постоянном давлении) или давлении (при постоянной температуре). [c.469]

При постоянной температуре парциальные давления газов в смеси пропорциональны их концентрациям, поэтому константу равновесия можно выразить также через парциальные давления газов в смеси [c.49]

Уравнение константы равновесия (И.,8) есть следствие закона действующих масс (здм), который утверждает, что при постоянной температуре скорость любого процесса зависит от концентрации реагирующих частиц, [см. уравнение (II. 4)]. При этом предполагается, что здм и уравнение (II. 8) действительны при любых концентрациях. Опыт, однако, показывает, что уравнения (И. 4) и (II. 8) справедливы только при низких концентрациях реагирующих веществ, тогда как при высоких концентрациях они точно не выполняются, причем отклонения быстро нарастают с увеличением концентрации реагентов. Константа равновесия К также начинает изменяться вместе с изменением концентрации реагентов, т. е. фактически перестает быть постоянной величиной. Отсюда следует, что эти уравнения являются в сущности идеализацией и действительны только при определенных граничных условиях, а именно при большом разбавлении. [c.18]

Таким образом, для /г-слойной насадки можно составить 2п дифференциальных уравнений, имеющих 2п общих решений с 4п произвольными постоянными. Поскольку неизвестны также п температур в узлах, общее число неизвестных равно 5л. Для их определения используются 5п уравнений граничных условий. С помощью 2л из этих уравнений можно исключить 2л неизвестных. Исключим, например, константы С) и П а=1, 2, 3,. .., л). [c.277]

Эта величина представляет собой изменение стандартной свободной энергии Гиббса, поскольку в исходном состоянии реагирующие вещества были в своих стандартных состояниях, а в конечном состоянии продукты реакции также находятся в своих стандартных состояниях. В то же время состояние веществ в равновесном ящике не изменилось. Величина ЛС должна служить характеристикой свойств исходных веществ и продуктов реакции и при постоянной температуре является константой. Поэтому и правая часть уравнения (А.17) должна быть константой, а именно константой равновесия [c.258]

Некоторые значения, полученные при постоянной температуре, были обработаны четырьмя способами с поправками на Р-, Т-, Р + Т, а также и без поправки. Для каждого метода рассчитывали константы. При расчетах, относящихся к опытам с программированием температуры, значение скоро-сги потока, использованное в уравнении 4, имело те же (соответствующие) поправки, которые использованы при нахождении 0 и iЗ. В противном случае вышло бы, что мы изменяем единицы измерения в середине вычисления без введения переводного коэффициента. В опытах с программированием температуры поправка на падение давления соответствовала среднему арифметическому значению температурных пределов, т. е. А + Г )/2. Аналогичным образом была подобрана основная скорость потока внутри небольшого интервала колебаний ее при введении температурной поправки эта скорость имела вид (А + Г )/20. [c.121]

Это уравнение можно получить также и интегрируя уравнение Аррениуса (3), если положить константу интегрирования равной 1п РЪ°. Из уравнения 20 вытекает, что если отложить на графике log к против Е при постоянной температуре, то прямая линия может получиться лишь в том случае, если Р1° является постоянной [c.229]

Так как К1 и К2 — величины постоянные при неизменной температуре, то и их отношение также постоянно оно обозначается через К и называется константой равновесия. [c.16]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

При постоянной температуре Т = onst константа химического равновесия постоянна Кс = onst. Концентрация воды в чистой воде также постоянна и равна 55,55 моль/л, т. е. [Н2О] 55,55 = onst. Произведение / [Н20] двух постоянных величин — также постоянная величина, которую обозначим символом К - [c.115]

При исследовании реакций в растворе коэффициенты активности обычно контролируются созданием постоянной ионной силы путем введения в раствор специальных фоновых или поддерживающих электролитов. Температуру устанавливают также постоянной, поскольку от нее зависят термодинамические свойства. Однако постоянство температуры и ионной силы нередко понимается по-разному. В одних работах постоянной, считают температуру, если ее колебания не превыщают 2— 3°, а в других — термостатирование осуществляется с точностью 0,01° или выше. Точность поддержания заданного значения ионной силы также различна. Рассмотрим, какое влияние могут оказать колебания в постоянстве этих условий на точность определения констант равновесия в растворе. [c.232]

Массовый коэффициент распределения (От или к ) связан с отношением объемов неподвижной и подвижной фаз с помощью константы распределения Ко (которую называют также коэффициентом распределения). График s зависимости от См для данного соединения и адсорбционной системы при условиях равновесия при постоянной температуре и давлении должен лавать прямую линию с наклоном, равным Ко (рис. 1.18). Кривая, показанная на рис. 1.18, представляющая изотерму Ленг-мюра [88, 89], отклоняется от линейности в точке, где адсорбционная емкость по образцу неподвижной фазы или растворимость образца в подвижкой фазе становится ограниченной. В первом случае изотерма становится выпуклой, в последнем — [c.49]

Декагидронафталин из разных источников может значительно различаться по содержанию цис- и транс-изомеров. Сейер и Уокер [1661] показали, что при перегонке при атмосферном давлении декагидронафталин разлагается. Несколько порций растворителя из различных источников были слиты вместе и подвергнуты фракционированной перегонке, причем было собрано пять фракций. Первая и вторая фракции были смешаны и снова перегнаны то же было сделано с четвертой и пятой фракциями. Соответствующие дистиллаты были затем подвергнуты дробной кристаллизации до получения постоянной температуры плавления. Девять смесей цис- и транс-изомеров было приготовлено путем смещения отвешенных количеств зтих изомеров. Было показано, что плотность и показатель преломления находятся в линейной зависимости от состава. Имеются также данные об измерениях других физических констант [1658, 1659]. [c.282]

В закрытой изолированной системе при постоянных температуре и давлении устанавливается равновесное распределение соединений, которое определяется величиной констант равновесия, мольным соотношением ароматических углеводородов и олефинов и общим давлением в системе [4, 5, 6, 14]. Кроме процесса алкилирования в системе могут проходить процессы олигомеризации пропилена с образованием гексиленов, процессы полимеризации с образованием олефинов с повышенной молекулярной массой, реакции дисмутации алкилбензолов и деструктивной изомеризации алкильных групп в алкилированном ароматическом углеводороде, а также реакции изомеризации алкилбензолов и в некоторых случаях (повышенная температура и пониженное давление) реакции деалкилирования изопропилбензолов и полиалкилбен-золов. [c.7]

Долзилом была описана аппаратура, использующая в качестве детектора стандартный спектрофотометр Бекмана. Горизонтальная стеклянная трубка для наблюдений длиной 30 сж и с внутренним диаметром 2 мм закрепляется в прямоугольном металлическом блоке, который можно передвигать через отделение для ячеек спектрофотометра отсчеты оптической плотности берут обычным образом для ряда положений. Смесительную камеру изготовляют, просверливая два отверстия у конца трубки для наблюдения. Растворы реагирующих веществ из резервуаров подают в смесительную камеру давлением газа (2—3 атм). Для каждого опыта требуется около 500 мл кан дого из реагирующих веществ. Можно исследовать реакции с временем полупревращения примерно до 5 мсек. Если температура постоянна с точностью до 0,1°, константы скорости реакции воспроизводятся с точностью до 2—3%. Такую степень термостатирования нетрудно получить в области температур 10—30° для этого достаточно иметь баню с постоянной температурой, окружающую резервуары, а также нагревающие элементы в металлическом блоке. Значительным достоинством этой аппаратуры является то, что с ней легко работать и не требуется знания электроники. Такую аппаратуру можно использовать для исследования любой реакции, приводящей к изменению поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра, если только имеется достаточное количество реагирующих веществ и растворителя. [c.45]

Помимо определения константы скорости процесса, происходящего по параболическому закону при постоянной температуре и различных давлениях кислорода, существенный интерес представляет также изучение температурной зависимости к, которая иногда может быть использована для проверки теории Вагнера. Если снова взять в качестве примера окисление Си до U2O и использовать уравнение (38), то легко увидеть, что при p[OJX)yp OJO) температурная зависимость к такая же, как и Го . Ионная проводимость [c.464]

Отсюда следует, что равновесие распределения можно характеризовать (при постоянных температуре и да1влении) термодинамической константой равновесия (/Св,л)а. Стандартные хим ичеокие потенциалы вещества А для обеих фаз, равно. как и значения ДОЬ и (/Сп,А)а. будут оставаться постоянными только в случае идеального поведения системы под этим подразумевается, что взаимная растворимость обеих жидкостей столь мала, что ею можно пренебречь я что степень сольватации, а также коэффициенты активности веществ в широком интервале концентраций не изменяются. [c.164]

Это предельный закон коэффициента активности Дебая — Хюккеля (так называемый закон корня квадратного), справедливость которого вследствие введения упрощающих предположений в действительности может быть распространена только на бесконечно разбавленные растворы. Согласно экспериментам, этот закон хорошо подтверждается в диапазоне от наиболее разбавленных растворов до концентрации примерно 0,001 моль-л- значение IgV a линейно зависит от корня квадратного из концентрации, и наклон прямой (значение A Z Za ) также соответствует теории. Это следует считать хорошим результатом для теории, так как выражение для А включает только некоторые универсальные постоянные, температуру и диэлектрическую проницаемость растворителя и не содержит эмпирические константы, которые следует подгонять к наблюдаемым результатам. При дальнейшем возрастании концентрации, однако, ожлонения растут и измеренные значения обычно выше, чем вычисленные (см. разд. 5.1.4), что, конечно, заметно ограничивает практическую применимость предельного закона. [c.480]

Некоторые карбонаты образуют при разложении окислы, описываемые как активные в том смысле слова, в каком его употребляет Фрикке [34]. Эти окислы с трудом абсорбируют углекислоту с образованием исходных карбонатов, а если этот процесс и происходит, то только очень медленно, чем затрудняется достижение равновесия. Этот вопрос все еще остается нерешенным для карбоната цинка, а для карбоната магния он только в последние годы поставлен на правильную основу [35]. Завадский исследовал приближение к равновесию в двух характерных случаях, представляемых карбонатом кадмия и карбонатом кальция [36]. В случае карбоната кальция исходя из состава системы, далекого от равновесного, и нри приближении к равновесию в условиях постоянной температуры скорость приближения оказывается не строго пропорциональной (Ро р > где ро — равновесное давление, а /> — давление, при котором измеряется скорость. Так, поскольку при разложении карбоната кальция в замкнутом сосуде давление углекислоты возрастает во время опыта, следовало бы ожидать, что константа скорости будет непрерывно уменьшаться, стремясь к нулю по мере того как pf—p также приближается к нулю. [c.76]

АСр не остается постоянной вплоть до абсолютного нуля. Для большинства кислот ЛЯо — величина положительная, а АСр— отрицательная, так что при некоторой температуре Тт, определяемой выражением Тт = — Но1 Ср стандартное изменение энтальпии ДЯ равно нулю. При этой температуре величина с( 1п К/с1Т также равна нулю и константа ионизации имеет максимальное значение (295°С для уксусной кислоты и 564°С для воды). На рис. 3-3 представлена зависимость констант ионизации от температуры для ряда веществ. С качественной точки зрения максимальная константа ионизации наблюдается тогда, когда возрастающая с повышением температуры способность к переносу протона точно компенсируется уменьшающейся тенденцией к разделению зарядов. Для катионокислот полного разделения заряженных частиц не происходит, поэтому с повышением температуры константа ионизации равномерно увеличивается (см. кривую для ЫН на рис. 3-3). [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология