Сшивание поперечное определение

Разработано множество методов определения К, для смол гелевого типа с учетом особенностей поперечного связывания смолы. Чаще других применяют две методики. Величины К, для смол с более высокой степенью сшивания (> ДВБ) определяют с помощью водорастворимых веществ с достаточно большими молекулами (например, поливиниловый спирт, полифосфаты, растворимые полисахариды, полистиролсульфокислота и т.п.), которые неспособны вследствие их большого мольного объема или высокого заряда проникать в фазу смолы (так называемый метод исключения ионов). [c.128]

Золь-гель анализ вулканизатов используется для получения информации об образовании и расщеплении поперечных связей при вулканизации индивидуальных каучуков. Анализ золь-фракции может быть ограниченно применен для определения точек сшивания, однако он не дает надежных количественных данных. [c.506]

При В. происходит изменение следующих свойств каучука напряжения при заданном удлинении (модуля), твердости, прочности при растяжении, относительного удли(гения, остаточной деформации, эластичности, морозостойкости, набухаемости, газопроницаемости, теплостойкости, электрич. сопротивления. Количество поперечных связей, образующихся при В., определяет степень сшивания каучука, или степень вулканизации. Между напряжением и степенью сшивания наблюдается определенная зависимость. [c.260]

При компрессионном формовании полость формы заполняется определенным количеством полимера, который не впрыскивается в закрытую форму, а приобретает конфигурацию полости формы под действием усилий, возникающих при смыкании половин формы (рис. 1.8). Сжимающее усилие, создаваемое гидравлическим прессом, прижимает порцию полимера к стенкам формы и заставляет полимер растекаться по форме, заполняя ее полость. Этот способ формования широко применяется для переработки термореактивных полимеров, хотя в принципе им можно пользоваться и для формования термопластичных полимеров. Тепло передается к полимеру от горячих стенок формы, вызывая протекание химических процессов полимеризации и поперечного сшивания. Загружать формы можно предварительно приготовленными навесками или таблетками из формуемого полимера или заготовками пластицированного полимера, выдавленными из червячного экструдера. [c.23]

Р. незначительно поглощают воду и ограниченно набухают в орг. р-рителях. Степень набухания определяется разницей параметров р-римости каучука и р-рителя (тем меньше, чем выше эта разность) и степенью поперечного сшивания (величину равновесного набухания обычно используют для определения степени поперечного сшивания). Известны Р., характеризующиеся масло-, бензо-, водо-, паро- и термостойкостью, стойкостью к действию хим. агрессивных сред, озона, света, ионизирующих излучений. При длит, хранении и эксплуатации Р. подвергаются старению и утомлению, приводящим к ухудшению их мех. св-в, снижению прочности и разрушению. Срок службы Р. в зависимости от условий эксплуатации от неск. дней до неск. десятков лет. [c.225]

На следующей стадии образования глифталевого полимера происходит прямая этерификация кислоты спиртом эта реакция протекает медленно, в особенности со вторичными гидроксильными группами. В тех случаях, когда смолу используют в качестве покрытий, этери-фикацию обычно доводят только до определенной степени сшивания, при которой полимер еще сохраняет способность растворяться. Затем его наносят на покрываемую поверхность в виде раствора и нагревают до завершения полиэтерификации. Продукт представляет собой твердое неплавкое и нерастворимое вещество число поперечных связей в нем теперь таково, что практически он представляет собой одну большую молекулу. [c.508]

Определение степени поперечного сшивания стирол-дивинилбензольных ионообменников [c.92]

Была предпринята попытка, пользуясь выведенным соотношением, найти зависимость между относительным удлинением при разрыве Ер, удельной когезионной энергией, температурой и другими факторами и сравнить вычисленное значение с экспериментальными данными [366, с. 660]. В качестве объекта исследования были взяты вулканизаты нитрильных каучуков с различным содержанием полярных нитрильных групп, но примерно с одинаковой степенью поперечного сшивания, подобные использовавшимся в описанных выше опытах [15, с. 422]. Удельная когезионная энергия вулканизатов СКН-18, СКН-26 и СКН-40 в данном случае оказалась равной соответственно (36,8) -10 (37,7) 10 и (39,8) 10 кДж/м . Поскольку в уравнение (П1.16), отнесенное к образцу в целом, входит величина (разрушающее напряжение, определенное при квазиравновесном способе деформации вулканизата), то были определены значения для трех модельных вулканизатов (СКВ-18, СКН-26 и СКН-40), которые оказались равными друг другу. [c.157]

Создатели химической теории вулканизации использовали термин структурирование для описания превращения бесструктурного каучука в трехмерную сетку. В настоящее время установлено, что каучук характеризуется определенной упорядоченностью (структурой), которая вследствие кинетической природы изменяется при различных воздействиях на каучук (помимо вулканизации). Для характеристики соединения макроцепей каучука химическими поперечными связями все чаще используют термин сшивание , отличая его от термина структурирование . [c.6]

Как было только что указано, скорость деструкции может быть измерена независимо от изменений в степени сшивания при помощи метода релаксации напряжений Тобольского и других [53—55]. Образцы растягиваются до постоянного удлинения а, и напряжение т измеряется через определенные промежутки времени. При равновесных условиях т убывает вследствие разрывов цепей, но не изменяется за счет введения поперечных связей, так как последние лишь стабилизируют равновесную конфигурацию цепей. Можно показать [53], что q (число разрывов на грамм) может быть найдено из выражения [c.76]

В полимерах, в которых происходит преимущественно образование поперечных ( вязей, возникает пространственная сетка, изучение которой возможно равновесными и динамическими методами определения вязкоэластических свойств. Изучение растворимости и стенени набухания полимера, в котором образуется пространственная сетка, также позволяет оценить соотношение между процессами сшивания и деструкции макромолекул. Использование выдвинутых ранее теорий, статистически описывающих процесс возникновения сшивок между макромолекулами полимера [1—3], для изучения образования поперечных связей под действием радиации [4—-6] послужило основой оценки взаимосвязи между свойствами сетчатого полимера и эффективностью процессов образования поперечных связей. Продолжается и дальнейшая разработка этих теорий [7,8]. Вопро- [c.166]

Сшитые М. получаются при образовании поперечных связей между М. в процессах полимеризации или поликонденсации, под действием химич. агентов вулканизация, отверждение) или ионизирующих излучений на заранее синтезированные линейные или разветвленные полимеры. По мере развития процессов сшивания в подобные агрегаты вовлекается все большее число цепей, и на определенном этапе исчезает грань между М. и макроскопич. телом. [c.49]

При определенном значении увеличение числа поперечных связей приводит к росту осмотического давления набухания л. Следовательно, если только влияние я не сводится на нет сильным изменением разности Уа — Г в, Кв/А должна возрастать с увеличением числа поперечных связей. Как мы знаем, в большинстве случаев это действительно так. В системах, содержащих ионы водорода или ионы цезия, это правило перестает быть верным даже для ионитов с умеренной степенью сшивания (10% ДВБ). Для сильносшитых ионитов (25% ДВБ) это правило не выполняется даже в простых системах, например в системе калий — натрий. [c.135]

Ввиду того что отсутствуют надежные методы определения концентрации поперечных связей в замороженных образцах, в настоящее время невозможно достоверно оценить вклад ионно-молекулярных реакций в процесс сшивания и определить факторы, влияющие на него. Попытки оценить вклад заряженных частиц в сшивание путем сопоставления величин выходов радикалов и поперечных связей [26], определенных в размороженном образ- [c.205]

Значительное упрощение зависимости между напряжением и деформацией с приближением к теоретическому уравнению (7) позволяет использовать измерение-зависимости деформация— напряжение для набухших сшитых полимеров в качестве приема определения степени сшивания. Степень сшивания, выраженная как обратная величина среднего молекулярного веса отрезков цепи между узлами сетки Мс или, что то же самое, эффективное число молей поперечных связей на 1 г полимера, определяется из уравнения (7) следующим образом [c.55]

На рис. П1.20 приведена зависимость напряжения от температуры для растянутого на определенную длину образца студня поливинилового спирта, полученного путем сшивания терефталевым ангидридом и набухания в воде [36]. Напряжения отнесены к поперечному сечению сухого образца. В набухшем состоянии объемная доля полимера в студне составляла 0,3. В пересчете на сечение студня модуль упругости для этой системы возрастает при повышении температуры от 25 до 50 °С приблизительно от 0,8-10 до 1-10 Н/м . [c.126]

Определение набухания и химической стойкости. Степень набухания в растворителях и показатели химической стойкости, в частности водостойкости, зависят от степени отверждения и могут быть использованы для ее определения. С увеличением степени поперечного сшивания степень набухания уменьшается, а химическая [c.120]

Полимеризация — получение полистирольной пленки определенной толщины и степени поперечного сшивания. Под степенью поперечного сшивания мы понимаем количество дивинил-бензола, добавляемое к стиролу перед полимеризацией. На рисунках указана весовая доля дивинилбензола в процентах. [c.335]

Установлено , что уже измерение псевдоравновесного модуля (после сжатия образца на 15% в течение часа) являегся достаточно хорошей характеристикой вулканизата, довольно точно отражающей плотность поперечного сшивания для определенного вида каучука. Однако нужно остерегаться применять этот метод для сравнения различных каучуков из-за различной скорости релаксации напряжения в них. В работе установлено, что плотность поперечного сшивания, вычисленная из так называемого равновесного модуля, за исключением очень высоких плотностей поперечного сшивания, хорошо согласуется с данными из опытов по набуханию. Мартин, Рот и Стилер , пользуясь модулем, измеряемым по величине крипа, вывели уравнение, из которого получили три разных параметра вулканизации. Однако эти параметры неприемлемы для того, чтобы однозначно указать степень вулканизации. В свете этих данных невозможность получить истинно [c.93]

Сохранение биологрпеской активности при сшивании двух определенных субъединиц указывает на то, что они либо соприкасаются друг с другом, либо удалены друг от друга не более чем на длину сшивающего агента. Особенно надежный контроль — вьшеление спеш1фически сшитой пары субъединиц и последующая сборка ее с немодифицированны-ми субъединицами в четвертичную структуру, в которой все молекулы содержат одну и ту же поперечную связь. Если получившиеся молекулы сохраняют биологическую активность, значит, сшивка вряд ли вызывает какие-либо серьезные искажения структуры. [c.133]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Вследствие изменения конформации макромолекул в растянутом линейном полимере напряжение быстро снижается, а в обра не сохраняются болыние остаточные деформации, В пространственном полимере поперечные химические свя )И между макромо скулами не позволяют им перемещаться, поэтому ретаксация в таких полимерах происходит только до определенного напряжения. Чем больше степень сшивания, тем меньше эффект релаксации [c.260]

Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапьиому механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях пс> близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления [c.168]

Были описаны различные примеры сшивания насыщенных полимеров при взаимодействии их с мономерами. Так, например, в молекулах полимеров могут содержаться разнообразные функциональные группы, способные реагировать с молекулами мономера при анионной полимеризации. Ковачик [367] сообщил о сшивании полимеров, содержащих аминогруппы, при взаимодействии их с диимидами малеиповой кислоты. Второй возможный вариант сшивания насыщенного полимера при взаимодействии с мономером может быть осуществлен для полимеров, содержащих перекисные группы [368, 369]. В этом случае полимер является полифункцио-нальным инициатором процесса полимеризации мономера, и образование поперечных связей происходит в результате актов обрыва растущих цепей. Третий вариант основан на возможности образования сшивок еще в процессе самой полимеризации в результате интенсивных реакций передачи цепи между растущими цепями и макромолекулой полимера. Обычно при этом наблюдается образование лишь разветвленных макромолекул, но в определенных условиях возможно получение сшитого полимера [370]. [c.201]

Особенности образования и структура Т. п. При сшивании макромолекул обычно образуются поперечные ковалентные связи. Такой способ создания Т. п. наиболее широко используется для получения редкосетчатых эластичных полимеров вулканизацией каучуков (см. Вулканизационная сетка. Вулканизация) или радиационным сигиванием иолимеров. В пек-рых Т. п. поперечные связи 1ГМСЮТ ионную или ионно-координационпую природу. Такие связ Г лабильны и способны в определенных условиях обратимо разрушаться ири сохранении структуры исходных макромолекул (см. Иономеры, Карбоксилатные каучуки). [c.326]

Закономерности образования Т. п. описываются статистич. теорией гелеобразования, рассматривающей этот процесс как поперечное соединение полимерных цепей или как их рост и разветвление с возникновением на определенной стадии реакции бесконечной пространственной сетки (геля), содержащей не связанные с пей цепи (золь). Статистич. теория гелеобразования при сшивании иолимеров или при полимеризации и поли-конденсации с участием полифункциональных мономеров, развитая П. Флори, В. Стокмайером и др. с использованием комбинаторных методов, базируется иа след, допущештях реакционная способность всех функциональных групп одинакова и не зависит от глубины протекания реакции, отсутствует внутримолекулярная циклизация, реакция протекает в гомогеппой среде. М. Гордоном и др. для статистического анализа гелеобразования использовалась теория ветвящихся (каскадных) процессов, позволяющая учитывать неодинаковую II изменяющуюся реакционную сиособность функциональных групп, а также внутримолекулярную циклизацию. [c.327]

Гели, используемые для заполнения колонок в ЭХ, должны отвечать определенным требованиям, среди которых основными являются устойчивость к воздействию растворителей, температуры, механическая устойчивость в рабочем состоянии, отсутствие адсорбционных свойств по отношению к разделяемым образцам. Чаще всего используют органические гели на основе полистирола (стирагели). Они представляют собой полимеры стирола, поперечно сшитые дивинилбензолом. Степень сшивания определяет жесткость, набухаемость и пористость гелей. Кроме полисти-рольных можно применять винилацетатные (меркогели), декстрановые (сефадексы) гели. Однако последние предназначены в основном для гельч )ильтрационной хроматографии, т, е. для работы с водны.ми системами. Наряду с органическими гелями в ЭХ используют и неорганические носители силикагели, пористые стекла. По своим механическим свойствам неорганические наполнители лучше органических. Однако они обладают более высокой адсорбционной способностью, [c.74]

На рис. 60 показана гибкость (при низкой температуре) эластичного и полужесткого образцов, причем эластичный пенопласт из сложного полиэфира значительно жестче (при данной температуре), чем пенопласт из простого полиэфира с большей степенью поперечного сшивания (см. рис. 55), Пенополиуретаны на основе сложных полиэфиров при определенных температурах обладают большей прочностью при сжатии и большим модулем упругости, чем пенополиуретаны на основе простых полиэфиров. Причиной является тот факт, что наличие сложноэфирных групп в пенополиуретанах зна- [c.400]

Исследования Грубхофером различных моделей сегментов полистирольной цепи [44] и развитая на этой основе Херингом теория о влиянии деформации на комплексообразующие свойства хелоновых смол [28, с. 87] дает основание предполагать, что структура и гибкость полимерной сетки должна оказывать определенное, а во многих случаях решающее влияние на комплексообразующие свойства ионитов. Сказанное особенно относится к тем ионитам, в которых образование координационных центров затрагивает несколько звеньев полимера. Следует, однако, подчеркнуть, что при рассмотрении влияния структуры полимерной матрицы комплекситов на их сорбционные свойства необходимо исходить из представлений о неоднородности полимерной структуры последних. Различные микрообъемы гранулы ионита весьма сильно различаются по структуре наряду с участками с высокой степенью поперечного сшивания имеются области с небольшой плотностью поперечных связей. Распределение этих участков в объеме гранулы, как правило, подчиняется законам математической статистики. [c.180]

В табл. 9 для различных поли.меров приведены температуры Ту[, соответствующие средней точке, определенной указанным образом при частоте 1 гг . Указаны также температуры стеклования в тех случаях, когда последние известны. В го.мологических рядах акрилатов и виниловых эфиров при увеличении длнны гибких боковых групп сдвигается в сторону более низких температур, что соответствует сдвигу в сторону высоких частот для ряда метакрилатов, данные для которых представлены на фиг. 100, 101 и в табл. 8. Однако разветвленные боковые группы оказывают меньшее влияние и могут даже увеличивать 7., г (с 1. также другие данные для иолиметакрилатов [26,27]). В каучуках, вулканизованных серой, изменение Г. следует приписать в первую очередь изменению хи.мического строения, а не поперечному сшиванию, как это показывают недавно проведенные опыты на каучуках, вулканизованных облучепие.м ), для которых Тд/ не зависит от степенп вулканизации до тех пор, пока последняя не становится очень высокой. Обычно Ту превышает Тд на величину от 1 до 25°, ио так как разность между ними меняется, то невозможно предсказать одну температуру по другой. [c.292]

Что касается механических потерь в области а-перехода, то их довольно значительное снижение при введении блок-сополимера (в 1,45 и 1,65 раза для БЭТ-255 и БЭТ-280) можно объяснить суммированием ряда эффектов, а именно 1) уменьшением доли эпоксидной составляющей 2) ограничением свободы конформационных перегруппировок вблизи поверхностей раздела ЭП — блоки ПБТ и ПТМО 3) увеличением плотности поперечного сшивания ЭП (табл. 6.3). Следует отметить, что в случае определения полноты отверждения ЭП методом экстракции наблюдается обратная картина доля экстрагируемых веществ возрастает при введении блок-сополимера (а также ПТМО), что, по-видимому, обусловлено вымыванием модифицирующих добавок при выдержке образцов в ацетоне. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология