Однозначность конфигураций

В итоге оказалось, что принципиальная множественность числа возможных вариантов совмещений элементов перфораций модулятора сводится к четырем схемам. Отметим, что других просто нет. Это схемы СНИ, СОИ, СПИ и ССИ. Результатом построения теории следует считать, во-первых, алгоритм конструктивного расчета схем совмещений — определение соотношения числа перфораций в роторе и статоре модулятора в зависимости от заданной конфигурации совмещений во-вторых, определение конфигурации совмещений в зависимости от соотношения числа элементов перфорации в модуляторе — алгоритм поверочного расчета и, в-третьих, однозначное определение частотных параметров генерируемого поля АГВ и закрытие многолетних дискуссий по этому вопросу. [c.89]

Полная номенклатура моносахаридов иллюстрируется на примере р-Д-глюкопиранозы (45). Слово -пираноза обозначает шестичленный цикл (пиран), слог оза обозначает сахар ГЛЮКО- характеризует относительную конфигурацию при С-2, С-3, С-4 и С-5 р — указывает на конфигурацию при аномерном атоме С-1 О — однозначно говорит об энантиомерной форме всей молекулы. [c.170]

Для однозначного описания состояния атома недостаточно указать его электронную конфигурацию если р-, f- и т. п. подуровни неполностью заняты эквивалентными электронами, одной конфигура- [c.37]

Как способ отождествления различных изомеров колебательная спектроскопия очень широко применяется в органической химии. Она позволяет установить для данного вещества существование не только мономеров, но и отдельных конформеров. Так как время жизни данного конформера (Ш с) в сотни и тысячи раз больше периода колебаний (10 —10 с), он успевает проявить себя в колебательном спектре. Измерение зависимости интенсивности полос двух конформеров от температуры позволяет определить теплоту превращения одного из них в другой, т. е. относительную их устойчивость. Однако далеко не всегда одни только колебательные спектры достаточны для однозначного определения равновесной конфигурации молекулы. Обычно должна использоваться совокупность данных нескольких взаимозаменяющих методов исследования, например вращательной и колебательной спектроскопии, электронографии, измерения дипольных моментов и др. [c.176]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

Резюмируя материал, изложенный в первых двух главах, следует еще раз отметить, что между пространственной конфигурацией стереоизомеров в циклических углеводородах и термодинамической устойчивостью этих соединений существует четкая и однозначная связь. Из всех физико-химических характеристик, связанных со строением углеводородов, термодинамическая устойчивость является наиболее важной в стереохимическом смысле, [c.97]

Простая система обозначений позволяет однозначно определять конфигурацию теплообменника. [c.274]

При нанесении покрытия на часть поверхности или на поверхность сложной конфигурации, которую нельзя однозначно определить (наружная или внутренняя поверхность и т. п.), обводят такие поверхности утолщенной штрих-пунктирной линией на расстоянии 0,8—1 мм от контурной линии обозначают их одной буквой и в технических требованиях записывают Покрытие поверхности А... (как одну поверхность) . На чертеже проставляют размеры, определяющие положение этих поверхностей если эти размеры ясны из чертежа, их допускается не проставлять. [c.180]

Одним из основных признаков колебательной системы является число степеней свободы системы, т. е. число независимых числовых параметров, однозначно определяющих конфигурацию системы в любой фиксированный момент времени 1. Для механической системы под конфигурацией понимают положение всех точек системы в пространстве. [c.99]

Соответственно под обратной задачей понимается нахождение конфигурации решетки, которая поворачивает на угол Др заданный ноток, образующий с фронтом решетки угол Рь Обычно в такой постановке однозначного решения обратной задачи не имеется. Существует бесконечное множество решеток, отличающихся друг от друга геометрическими параметрами и формами профилей, которые удовлетворяют поставленным условиям. Задача становится однозначной при наложении дополнительных условий. В случае потенциального потока эти условия обычно налагаются на геометрию решетки и.пи на распределение давления по профилю, или, наконец, на комбинацию из указанных факторов. В случае вязкого потока из всего множества решеток, осуществляющих заданный угол поворота, находится оптимальная (с минимальными потерями). [c.8]

Таким образом, при выполнимости правила ЭАН Пе однозначно связано с конфигурацией. В частности, для кластеров с четырьмя атомами металла взаимосвязь такова [c.145]

Электронные оболочки атомов. Для атома первого элемента группы ШВ — скандия (2=21), расположенного в четвертом периоде, распределение электронов по уровням и подуровням таково 15 25 р 35 р Чз . У атомов каждого из последующих элементов добавляется к оболочке лишний уровень. Конфигурация электронов, принимающих участие в образовании химических связей, может быть записана так с1 з , т. е. на наружном уровне находятся два парных -электрона и на уровне, соседнем с наружным, один -электрон. Все они проявляют однозначную валентность, равную 3. От скандия к актинию вместе с увеличением числа электронных уровней в атоме возрастают их радиусы, уменьшаются величины ионизационных потенциалов. [c.58]

В большинстве случаев применение системы Кана — Ингольда — Прелога не вызывает трудностей и дает однозначные результаты. Отнесение энантиомера к Я- или 5-ряду не зависит от корреляций, но прежде чем применить систему, нужно установить конфигурацию, а это зависит от корреляций. Система Кана — Ингольда — Прелога была распространена также на хиральные соединения, не содержащие хиральных атомов [55]. [c.149]

Таким образом, в некоторых случаях, если наблюдается инверсия конфигурации, можно идентифицировать механизм 5е2 (с тыла), но с помощью стереохимических исследований нельзя отличить механизм 5в2 (с фронта) от механизма 5е , а во многих случаях, когда невозможно получить конфигурационно устойчивые субстраты, такие исследования вообще бесполезны для идентификации всех трех механизмов второго порядка. К сожалению, других методов, позволяющих сделать однозначные выводы, известно немного. Один из таких методов, [c.411]

В связи с понятием строение введем еще часто употребляемое, но не имеющее однозначного определения понятие структура соединения- . Обычно мы считаем, что знаем структуру соединения, если нам известны его брутто-формула и строение в некоторых случаях в это понятие включается и знание точного пространственного расположения молекулы, т. е. конформации (разд. 4.1 и 4.2) или конфигурации (разд. 4.4). [c.18]

Конечно, каждое из превращений, условно обозначенных выше стрелкой, на самом деле потребовало осуществления ряда многостадийных реакций, стереохимический результат которых оказался в итоге следующим из 5-(- -)-молочной кислоты была получена левовращающая миндальная кислота, что однозначно определяет ее конфигурацию [c.203]

Особый интерес в длиннопериодной форме таблицы (см. табл. 5) представляют собой так называемые области сопряжения, т. е. элементы, расположенные на границах между sd- и 5р-металлами, с одной стороны, а также между sdf- и sd-металлами — с другой. Так, элементы IB и ПВ групп (подгруппы меди и цинка) нельзя однозначно отнести к переходным или к простым металлам. У элементов подгруппы меди возможно завершение п—1)о[-уровня за счет проскока электрона с внешней ns-орбитали. При этом валентная электронная конфигурация будет (п—1) d ns А у элементов подгруппы цинка происходит укомплектование ns-оболочки до (/г —l)(ii ns2. С точки зрения реализации возможных валентных состояний элементы подгруппы меди могут быть отнесены к простым металлам при степени окисления -Ы, когда в образовании связи участвуют только ns-электроны, а (п—1)d-уровни остаются укомплектованными. При более высоких степенях окисления (для меди [c.367]

Все белки являются полипептидами, однако не каждый полипептид является белком. В настоящее время принято считать, что белками являются только такие полипептиды, для которых характерны определенная, свойственная данному белку последовательность чередования аминокислотных остатков (первичная структура белка) и специфическая пространственная конфигурация полипептидной цепочки (вторичная структура белка). Эти две важнейшие характеристики белковой молекулы обусловливают биологическую роль данного белка в живом организме. Считается, что в определенных условиях (pH среды, концентрация попов и т. д.) вторичная структура белка однозначно определяется его первичной структурой. [c.436]

Теория гибридных состояний показывает возможные типы конфигураций, но не позволяет сделать однозначного выбора между ними, так как оценка по прочности связи является очень грубой характеристикой энергии связи. [c.44]

Однако структурные результаты для аналогичных СРз-производных пентафторида фосфора кажутся менее однозначными. Конфигурации этих соединений изображены на рис. 3-67. Здесь, правда, возникает необходимость сравнивать результаты различных экспериментальных методов. Согласно электронографии [79], для монозамещенного пента- [c.155]

Как известно, среднее значение произведения, вообще го воря, не равно произведению средних значений его сомножите лей, особенно, если они еще взаимозависимы, как это и-есть в данном случае. Отсюда автоматически следует, что зависимость Ар от усредненных характеристик слоя а и е и расхода жидкости на единицу площади сечения аппарата V/F = и не может быть однозначной для слоев, состоящих из частиц различной конфигурации — шаров, таблеток, колец Рашига и т. п. При одинаковой форме зависимости Ap/L от а и в, числовой коэффициент пропорциональности в этой зависимости может различаться для слоев из зерен различной конфигурации на 20—30%, что, правда, может считаться удовлетворительным при конструировании расчетных инженерных формул. [c.35]

Пятичленное кольцо в обоих стереоизомерах сильно деформировано и имеет конформацию конверта в г ис-изомере и конформацию полукресла в траке-изомере [6—101. Кресловидная конформация циклогексановых колец также заметно искажена. Объясняется это стерическими трудностями, возникающими при сочленении планарной формы циклонентанового кольца с кресловидной формой циклогексанового кольца, вицинальные связи которого расположены под углом. Пространственная конфигурация нижекипящего тракс-изомера и вышекипящего г ыс-изомера установлена однозначно и достоверно. [c.51]

Связь между пространственной конфигурацией стереоизомеров, и их температурами кипения (порядком элюирования) была также определена при помощи реакции метиленирования (см. главу 6). Проведенный стереоспецифический синтез отдельных смесей цис-и тракс-энимеров позволил однозначно определить принадлежность того или иного стереоизомера к цис- или теракс-бицик-ло(4,3,0)нонанам. Пространственное расположение заместителей [c.53]

Обозначения выбраны здесь так, что три компоненты импульса и координаты каждой точки имеют индексы, которые пробегают последовательг ные значения. Например, первая материальная точка имеет компоненты импульса Pi, Р2. Ръ. компоненты координаты — q, Цг. <7з- и масса этой точки равна т, = mj = mj. При численном решении будет использоваться только декартова система координат. Обычно ППЭ задается как функция парных расстояний между точками. Эти расстояния однозначно определяются декартовыми координатами, а ориентация начальной конфигурации системы частиц относительно осей координат несущественна и вь бирается произвольно. [c.78]

Аддукты 269 и 270 далее легко трансформируются л кетон 271, а последний — в моноциклическое производное 272. (угерооспедифнчность диенового синтеза однозначно определяет конфигурацию 271, а следовательно, и относительные конфигурации трех центров в 272, что и позволило использовать эту заготовку в стереоспецифиче-ском синтезе простагландинов. [c.189]

Открытие новых структурных разновидностей углерода - карбина, фуллеренов, нанотрубок и др. диктует необходимость поиска закономерностей их формирования. Нужна схема, которая позволила бы классифицировать разнообразные структурные модификации и предсказывать новые. Существующая на сегодня классификационная схема, основанная на определении степени гибридизации углеродных атомов [1,2], не может адекватно репшть эти задачи. Представляется необходимым введение раздельных классификаций - во-первых, структурных состояний углеродных аллотропов, во-вторых, состояния гибридизации отдельных углеродных атомов. Для построения первой диаграммы необходимо абстрагироваться от возможности существования не дискретных промежуточных состояний гибридизации углеродных атомов и считать, что структурных состояний только три. Тогда любая точка на такой тройной диафамме состояния даст однозначную информацию о соотнощении атомов углерода образующих ковалентные связи с двумя, тремя или четырьмя соседними атомами для соответствующей структурной модификации. Вторую диафамму состояния необходимо ввести для классификагщи состояний, в которых может находиться отдельный атом углерода. Разница между состояниями атома в различных гибридизированных состояниях заключается во взаимном пространственном расположении 4 орбиталей и их размере. Поэтому классификационная схема должна однозначно задавать эту конфигурацию, для этого необходимо определение б независимых переменных - углов между орбиталями. [c.56]

Данные ИК и ПМР-спектроскопии однозначно указывают на образование в изученных условиях монозамещенных продуктов 3 и 5 с Е-конфигурацией двойной связи. [c.25]

Задать конфигурацию в представлении индивидуальных квантовых чисел, это значит перечислить образующие ее определители. Осуществляя перечисление следует пользоваться как можно более сокращенной записью определителей, так как их количество в большинстве практически интересных конфигураций велико. Прежде всего, нет никакой необходимости выписывать одноэлектронные состояния, принадлежащие заполненным оболочкам. Список таких состояний будет повторяться в каждом определителе, и его можно опустить. Далее, определители одной конфигурации могут отличаться друг от друга только квантовыми числами mu . Поэтому можно не указьтать квантовые числа п, 1 принадлежность состояний к той или иной оболочке однозначно определяется его положением в списке и числами заполнения оболочек. Наконец, можно воспользоваться тем, что спиновая проекция принимает только два значения, [л = /г, и вместо квантового числа указывает только знак, приписывая его к т как верхний индекс [c.126]

Если оболочки конфигурации представлены базисом Фп1]гп , то сначала следует составить список всех возможных подконфигураций, а затем составить списки определителей в пределах подконфигурации. Их объединение дает полный базисный набор для всей конфигурации. Каждый определитель однозначно определяется принадлежностью подконфигурации и заданием проекций ш/. Ниже приведен список функций представляющих оболочку [c.127]

В // / -представлении конфигурация естественным образом разлагается в прямую сумму подконфигураций. Очевидно, что такое разложение однозначно. Назовем схемой /7-связи любой базис конфигурации, который получается объединением базисов подконфигураций. Если к тому же базисы подконфигураций состоят из собственных функций операторов I и г, то такую схему будем называть ( j)JMJ-прел-ставлением. [c.132]

На основании современной теории строения атома удалось установить электронные структуры атомов всех элементов. В соответствии с квантовомеханическими представлениями конфигурация электронной оболочки невозбужденного атома однозначно определяется зарядом ядра. Электроны с одинаковым значением главного квантового числа п образуют квантовый слой близких по размерам облаков. Слои с п=1, 2, 3, 4. .. обозначаются соответственно буквами К, Ь, М, N... По мере удаления от ядра емкость слоев увеличивается и в соответствии со значением п составляет 2 (слой К), 8 (слой Ь), 18 (слой М), 32 (слой N). .. электронов (ем. табл. 2). Квантовые слои в свою очередь построены из по лоев объединяющих электроны с одинаковым значением орбитального квантового числа I. А подслои составлены из орбиталей на каждой орбитали могут находиться максимум два электрона (с противоположными спинами). [c.19]

Согласно спектроскопическим, химическим и другим данным в атомах наиболее тяжелых элементов периодической системы 7з-, б (- и 5/-С0СТ0ЯНИЯ энергетически очень близки друг к другу. Поэтому однозначное определение их электронной конфигурации затруднено. Так, у протактиния, для которого основное состояние можно представить в виде электронной конфигурации [Нп это состояние на- [c.557]

Связь параметра со стандартными мерами гибкости <т, Ат или а не вполне однозначна, ибо энергия ё" в современной теории хотя и является мерой торможения вращения, не тождественна энергии /(ф) [формула (1.3)], введенной на основе других предположений. Некоторым парадоксом является то, что численное значение [ можно рассчитать с тем большей точностью, чем сложнее конфигурация првтомющегося звена. Например, различие свойств полиимидов ПФГ и ДФО (см. стр. 22) в значительной мере обус- [c.40]

Абсолютная конфигурация молекулы задается, например, в какой-либо системе координат — правой или левой. Обычно принята правая система. В этой системе есть однозначное соответствие конфигурации молекулы и координат атомов. Энантиомеры отличаются друг от друга знаком координат какой-либо оси как следствие отражения в плоскости или знаком всех координат как следствие отражения в начале координат. Так, на рис. XI.1 показано отражение в плоскости ху, т. е. координаты энантиомеров асимметричной молекулы РРС1Вг отличаются только знаком г. Для энантиомеров 7 и [c.217]

Энергетические состояния 5/-, 6 -, 7р-подуровней близки, поэтому однозначное определение электронной конфигурации атомов элементов, расположенных после Ас (2=90 по 2= 103), встретило значительные затр удне-ния. В 1945 г. американский ученый Сиборг выдвинул актиноидную гипотезу, согласно которой второе редкоземельное семейство начинается с тория (2=90—103), подобно тому как лантаноиды начинаются с церия. Семейство 5/-элемеитов (ТЬ—Ьг) было названо актиноидами . Но установление первоначально ожидаемой достаточно глубокой химической аналогии 5/-элементев с 4/-элементами оказалось сложной задачей. [c.81]

Рассмотрим заполнение и е -орбиталей несколькими /-электронами в октаэдрическом поле. При конфигурациях / / и сР электроны располагаются на одной, двух и трех -орбиталях в соответствии с правилом Гунда (рис. 104). При конфигурации /" перед четвертым электроном есть две возможности либо занять любую из -орбиталей, уже заполненную одним электроном, либо подняться на свободную б- -орбиталь. В первом случае потребуется энергия на преодоление от-тал1 ивания между электронами на одной -орбитали, во втором — для подъема на более высокук> -орбиталь (10 I),). Ответ определяется однозначно. Если энергия межэлектронного отталкивания меньше чем 101), ( сильное поле ), произойдет спаривание на /2 -орбитали, если больше ( слабое поле ), электрон займет одну из -орбиталей. Рис. 104 дает представление о заполнении (2д- и -уровней для /" конфигураций в сильном И слабом полях. Для оболочек d% / и d °, так же как и d , [c.241]

Конечно, эти три механизма нелегко различить всем им соответствует кинетика второго порядка, и два из них осуществляются с сохранением конфигурации [5]. Несмотря на множество работ, посвященных этой проблеме, известно лишь несколько случаев, когда можно однозначно сказать, что действительно имеет место какой-то один из трех механизмов, а не другой. Ясно, что отличить механизм 8е2 (с тыла) от механизмов 5е2 (с фронта) или 5е1 можно с помощью изучения стереохимии, и таких исследований известно довольно много. Подавляющее большинство реакций электрофильного замещения второго порядка происходят с сохранением конфигурации или характеризуются другими указаниями на фронтальную атаку, т. е. на механизмы 8е2 (с фронта) или 5е1. Например, при обработке цис-формы соединения 1 меченым хлоридом ртути(П) продукт 2 на 100 % представляет собой 1 ис-изомер. Поскольку в обоих продуктах реакции содержание меченого атома ртути приблизительно одинаково, это означает, что должна разрываться связь между ртутью и циклом (а такл<е другая связь Нд—С) [6]. Еще одним указанием иа фронтальную атаку явля- [c.409]

Влияние субстрата. Электронодонорные группы понижают, а электроноакцепторные повышают скорость реакций SeI, что и следует ожидать, если лимитирующая стадия реакции подобна отщеплению протона от кислоты. Дженсен и Дэвис показали, что в случае механизма Se2 (с тыла) реакционная способность алкильных групп аналогична реакционной способности их в реакциях Sn2 и соответствует ряду Me>Et>Pr>u30-Pr> >неопентил это следовало ожидать, поскольку оба механизма включают атаку с тыла и одинаково чувствительны к стерическим затруднениям [10]. Действительно, указанный порядок реакционной способности можно рассматривать как доказательство наличия механизма Se2 (с тыла) в тех случаях, когда невозможно выполнить стереохимические исследования [35]. При изучении реакций Se2, происходящих с сохранением конфигурации, результаты не были однозначными [36]. Так, в случае зеакции RHgBr + Br2- -RBr, катализируемой Вг (табл. 12.1) 37], а-разветвление повышает, а -разветвление понижает скорость реакции. Сайре и Дженсен связывают уменьшение скорости со стерическим затруднением, хотя атака в данном случае явно фронтальная, а увеличение скорости объясняют электронодонорным эффектом алкильных групп, стабилизирующим электронодефицитное переходное состояние [38]. Конечно, стерическое затруднение должно также существовать и в а-раз- [c.419]

Механизм а включает образование протонированного по углу циклопропана 21 [112] примеры таких ионов уже рассматривались для 2-норборнил- и 7-норборненил-катионов (т. 2, разд. 10.6). Согласно механизму б, интермедиат представляет собой протонированный по ребру циклопропан 22. Механизм в — это одностадийная атака ионом Н+ по 5е2-типу, что приводит к классическому катиону 23, который затем взаимодействует с нуклеофилом. Хотя все три механизма в том виде, в котором они изображены здесь, предсказывают сохранение конфигурации атома углерода, который соединяется с протоном, механизмы а и в могут приводить также и к инверсии конфигурации у этого атома углерода. К сожалению, имеющиеся в настоящее время данные не позволяют сделать однозначного вывода о том, какой из ме.канизмов является исключительным путем реакции в каждом случае. Ситуация осложняется возможностью образования более одного протонированного по ребру циклопропана, по крайней мере в некоторых случаях. При обработке циклопропана 05804 (реакция 15-2) дейтерий обнаружен у всех трех атомов углерода получающегося 1-пропанола [113]. Этот результат можно объяснить рав- [c.159]

Расщепление на антиподы было использовано, например, для доказательства конфигурации стереоизомерных Д -тетра-гидрофталевых кислот, а через них — конфигурации гексагид-рофталевых кислот. Из двух стереоизомерных циклогексен-дикарбоновых кислот одну удалось расщепить на оптические антиподы и тем самым доказать, что она имеет транс-конфигурацию. При каталитическом гидрировании этой кислоты образуется гексагидрофталевая кислота с т. пл. 309 °С, и тем самым однозначно устанавливается транс-конфигурация последней [5] [c.321]

Для оксимов кетонов син-анти-обозначения неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в син- или антм-положении гидроксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используют 2,Е-систему (см. стр. 37), в которой старшинство заместителей определяется подсчетом атомных номеров по Кану — Ингольду — Прелогу. Обозначение Z соответствует при этом йс-расположению старших групп, обозначение Е — их транс-расположению. Приведенные ранее стереоизомеры оксимов получают названия [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология