Коэффициент зависимость от адсорбции

Скорость химических реакций с повышением температуры резко растет. Для гетерогенных реакций температурный коэффициент скорости обычно ниже, чем для гомогенных, так как при этом накладывается влияние других факторов, и наиболее медленной стадией процесса является не сама химическая реакция, а процессы диффузии, адсорбции и т. и. Зависимость скорости гомогенной реакции от температуры приближенно описывается эмииргшеским правилом Вант-Гоффа нри нагревании на 10 констаита скорости увеличивается в два-четыре раза, т. е. [c.338]

Подобные отклонения можно объяснить двояко. Отказавшись от постулата 3, приходим к представлению о хемосорбции на однородной поверхности, сопровождающейся взаимодействием сорбированных частиц. Если это взаимодействие заключается во взаимном отталкивании, теплота адсорбции должна уменьшаться с увеличением степени заполнения в согласии с опытными данными. Выбрав некоторую зависимость коэффициента адсорбции Ь [связанного с теплотой адсорбции соотношением (1.6) ] от степени заполнения поверхности и подставив ее в уравнение (1.5), можем аппроксимировать таким образом любую экспериментальную изотерму адсорбции. Отталкивание хемосорбированных молекул может являться следствием квантово-механического обменного взаимодействия [9]. Силы кулоновского или диполь-динольного взаимодействия играют малую роль, так как они долнщы сказываться лишь при значительной плотности сорбированных молекул, между тем отклонения от изотермы Лангмюра (или изотермы Генри) часто становятся заметными уже при очень малых степенях заполнения поверхности. Весьма правдоподобно объяснение природы сил взаимодействия сорбированных частиц через посредство электронного газа кристаллической решетки катализатора (см. постулат 3, а также работы [9, 10]) сила такого взаимодействия незначительно уменьшается [c.17]

Таким образом, рассмотрение данных по температурной зависимости адсорбции полимеров показывает, что знак температурного коэффициента может быть различным и зависит от особенностей системы. При этом нужно учитывать одновременное действие нескольких факторов. Увеличение температуры может приводить как к ухудшению, так и к улучшению термодинамического качества растворителя, а так как качество растворителя неоднозначно влияет на величину адсорбции, то, следовательно, и зависимость адсорбции от температуры может быть сложной. Взаимодействие адсорбент — растворитель также изменяется под действием температуры [c.50]

Основной трудностью в использовании существующих математических моделей неизотермической адсорбции разного уровня для разработки инженерных методов расчета является наличие большого числа кинетических коэффициентов, зависимость которых от потенциалов переноса создает серьезные препятствия в их экспериментальном определении. [c.240]

Концепция объемного заполнения микропор приводит к четкому понятию величины предельной (максимальной) адсорбции а,,, отвечающему заполнению всего адсорбционного пространства микропор адсорбированными молекулами. Величина Дд, естественно, зависит от температуры, и эта зависимость определяется термическим коэффициентом предельной адсорбции а, который практически постоянен в широком интервале температур [1] [c.62]

Изучая одним из статических методов количество поглощенного газа в зависимости от его равновесного давления при постоянной температуре, получают изотерму адсорбции. Выполняя эксперимент при постоянном давлении и при различной температуре, можно получить зависимость адсорбции от температуры и из этих данных рассчитать теплоту адсорбции. По характеру и взаимному расположению изотерм адсорбции, полученных для разных газов или паров, можно судить об избирательном действии выбранного адсорбента по отношению к тому или иному газу. Данные, получаемые из статических измерений, позволяют также рассчитывать пористость, удельную поверхность, коэффициент диффузии и другие характеристики адсорбента и адсорбата. [c.112]

Влияние добавки солей может быть также оценено по изменению адсорбции, т. с. по распределению веществ между растворами и адсорбционным объемом твердой фазы, и по повышению адсорбции фенола при добавках соли. Этот прием аналогичен определению коэффициентов активности по изменению поверхностного натяжения. На рис. 3 изображена зависимость адсорбции от концентрации фенола в отсутствие хлористого натрия (кривая i) и в присутствии хлористого натрия (кривая 2). [c.33]

Представление об объемном заполнении микропор приводит к четкому образу предельной величины адсорбции ао, отвечающему заполнению всего адсорбционного пространства микропор адсорбированными молекулами. Зависимость ао от температуры определяется термическим коэффициентом предельной адсорбции а [c.506]

Константы этих уравнений довольно просто зависят от Т. Это позволяет вычислять па ЭВМ зависимость адсорбции как от р, так и от Г, а теплоты адсорбции — от заполнения. С небольшим числом констант можно охватить не только область начальных и средних, но и довольно высоких заполнений, а в комбинации с уравнением БЭТ (с поправкой на отклонение состояния адсорбата от жидкого) — также и область полимолекулярной адсорбции. При этом, однако, надо иметь в виду, что полезный для практических целей охват возможно более широкого интервала заполнений приводит к отклонению копстант от их молекулярно-статистических выражений как вириальных коэффициентов. [c.417]

Рис. 6.5. Зависимость коэффициента поглощения (адсорбции) водой кислорода и диоксида углерода от температуры воды.

График зависимости коэффициента разделения а от ИА приведен па рис. 17. При значениях индекса адсорбции меньше 40 соотношение между а и ИА носит линейный характер для того силикагеля, который применялся в данных опытах (U = 410 мл). При значении индекса адсорбции, большем 150, величина а с увеличением ИА растет все быстрее и быстрее, пока не достигнет бесконечности при ИА = 409,2. Таким образом, для соединений с относительно высоким индексом адсорбции трудности при проведении десорбции увеличиваются быстрее, чем растет сам индекс адсорбции. Иначе это можно представить себе так, что единица вверху шкалы больше, чем внизу. Однако для того интервала индексов адсорбции, которому соответствуют значения этой величины для [c.159]

Из уравнения (1) видно, что относительная роль тепловых эффектов не связана прямо с изменением температуры адсорбента ДУ и зависит от величины теплоты адсорбции д, эффективного коэффициента теплопередачи к и коэффициента температурной зависимости адсорбции >1 = — [c.97]

Из приведенного уравнения следует, что вторичная адсорбция зависит экспериментально от валентности адсорбируемого иона, зависит От величины работы адсорбции, величины поверхности адсорбента и объема раствора. В то же время, в силу зависимости величины а от всех присутствующих в растворе ионов, коэффициент вторичной адсорбции мало зависит от концентрации микрокомпонента и в большой мере зависит от макроконцентрации ионов, конкурирующих с ним в двойном слое, например от концентрации ионов водорода. [c.22]

Уравнение кинетики адсорбции при определяющей роли внешней диффузии и линейной зависимости адсорбции от концентрации сорбата в газовой фазе (что наблюдается при поглощении водяного пара силикагелем) в интегральной форме имеет тот же вид, что и уравнение (3). Поэтому для нахождения кинетических коэффициентов р адсорбции водяного пара силикагелем также были построены гра- [c.56]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Зависимость адсорбции от температуры (температурный коэффициент адсорбции) выражается уравнением, полученным дифференцированием уравнения Лэнгмюра, при этом работа адсорбции W = АН — T-AS АН и AS— теплота и энтропия адсорбции) [c.176]

При малых дозах адсорбата и слабой адсорбции газа-носителя изотерма адсорбции адсорбата слабо отклоняется от закона Генри, т. е. от линейной зависимости адсорбции адсорбата от его концентрации в объеме газа. В этом случае изотермы адсорбции компонентов газа удобно описать с помощью вириальных выражений, т. е. с помощью рядов по степеням концентрации компонентов газа в объеме, поскольку вириальные разложения для изотермы адсорбции не связаны с какими-либо моделями состояния адсорбированных молекул, и коэффициенты этих вириальных разложений изотермы адсорбции имеют ясный физический смысл. Коэффициент первого (главного для малых заполнений поверхности) члена этих выражений определяется потенциальной функцией взаимодействия только одной молекулы газа с адсорбентом. Коэффициенты остальных членов этих выражений определяются потенциальными функциями взаимодействия двух, трех и т. д. молекул газа с адсорбентом и друг с другом. Первые два вириальных коэффициента можно определить из экспериментальных изотерм адсорбции. [c.44]

Свинец—барий. Можно было ожидать, что адсорбционное сродство ионов свинца окажется большим, чем ионов бария на это указывает относительное положение их коэффициентов активности на соответствующих графиках. Производилось определение [49] зависимости адсорбции Ва ° без носителя на амберлите Ш-1 в свинцовой форме от концентрации нитрата свинца. Для реакции [c.220]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Однако вследствие конкуре[щии в адсорбции между молекулами разделяемых компонентов и молекулами флюида здесь имеются свои особенности. На рис. 6.3 показана зависимость величины К от температуры для ряда разделяемых на окиси алюминия ароматических соединений, кипящих в интервале температур 337—450°С, при применении в качестве флюида н-пентана. Кривые проходят через максимум. При температурах ниже температуры максимума величины К резко уменьшаются. При этом разделяемые вещества переходят в адсорбированное состояние. Это связано с тем, что плотность флюида в сверхкритическом состоянии увеличивается с ростом давления, но уменьшается с ростом температуры [4]. Вследствие сильного уменьшения плотности флюида с ростом температуры растворимость в нем разделяемых веществ уменьшается сильнее, чем адсорбция, и коэффициент Генри растет, однако, когда плотность флюида становится достаточно малой, определяющую роль начинает играть температурная зависимость адсорбции, что ведет к обычному для газовой хроматографии уменьшению времени удерживания с ростом температуры. [c.144]

На рис. 4.2 показаны зависимости глубины пропитки торфа растворами ПАВ от времени. Линейность графиков /г(Ут) в начальный период свидетельствует о том, что в ходе пропитки остаются постоянными значения поверхностного натяжения на границе жидкость — газ, вязкость смачивающей жидкости, краевой угол и эффективный радиус пор в торфе. Скорость же процесса, характеризуемая величиной коэффициента впитывания К, интенсивно возрастает с увеличением концентрации растворов АПАВ и НПАВ. Однако этот рост прекращается при концентрации растворов АПАВ и НПАВ, близкой к выходу на плато изотерм адсорбции (С=1—2%) [227]. Кроме того, следует также обратить внимание на отклонение от линейности графиков Л(Ут) с течением времени. Это явление, связанное с адсорбцией [c.70]

Исследование адсорбционных свойств окиси алюминия с целью определения значений адсорбционных коэффициентов из изотерм адсорбции показало, что для высоких температур (340—415°) при сорбции паров воды имеет место зависимость адсорбции от давления по уравнению Лэнгмюра. Для более низких температур, но для таких, нри которых нет явлений капиллярной конденсации, наблюдается отклонение от изотермы Лэнгмюра в виде прямой, параллельной оси абсцисс, в координатах 1/а— р. Подобное отклонение от изотермы Лэнгмюра было обнаружено также нри изучении кинетики гидрирования бензола над катализаторами, содержащими различное количество палладия на силикагеле . [c.141]

Как было сказано ранее, адсорбция является экзотермическим процессом. Поэтому с повышением температуры адсорбция уменьшается. Молекулярно-кинетические представления также подтверждают справедливость подобного заключения. Однако в ряде случаев наблюдают обратную зависимость. В узком температурном интервале при достаточно большом температурном коэффициенте растворимости адсорбция с ростом температуры может увеличиваться, если при этом растворимость адсорбата в данном растворителе уменьшается. [c.441]

Это выражение эквивалентно уравнению (П.6). Если зависимость всех коэффициентов й,. от температуры выражается соотношениями, аналогичными (1.3), и теплота адсорбции г-го вещества равна Я,-, то реакция идет с кажущейся энергией активации [c.82]

В последнее время Рахмуковым и Серпинским проведено эксперимей тальное исследование зависимости предельных величин адсорбции от температуры Т для системы и-пентан — цеолит NaX. Авторы показали, что экспериментальный термический коэффициент предельной адсорбции а практически совпадает с вычисленным по формуле (2.65). В дальнейшем оказалось возможным в расчетах взамен величины адсорбции а пользоваться безразмерным параметром 6, выражающим в данном случае степень заполнения микропор. По определению [c.63]

На зависимость адсорбции от продолжительности процесса влияет и молекулярно-весовое распределение полимера, так как коэффициент диффузии зависит от концентрации и молекулярного веса. При изучении адсорбции сополимера стирола с бутадиеном наряду с измерением количества адсорбированного вещества определено изменение вязкости раствора [91 ]. Оказалось, что удельная вязкость сначала повышается, а затем снижается, что свидетельствует об адсорбции, протекающей с вытеснением более быстро диффундируюи1,их [c.28]

Уравнение (14) было применено в двух видах — с тремя и четырьмя вириальными коэффициентами. Все расчеты производились па ЭВМ Elliot 803В. Расчет показывает, что уравнения Хилла и Киселева хорошо описывают зависимость адсорбции а этапа па цеолитах от давления р и температуры Т всех четырех форм вплоть до степени заполнения 0 0,7. [c.396]

Два важных свойства адсорбента—коэффициент разделения а и скорость адсорбции — в бсльшой степени зависят от среднего диаметра пор. Избирательное действие адсорбента проявляется только по отношению к тому слою молекул, который прилегает к его поверхности. Отсюда ясна зависимость избирательной адсорбции от удельной поверхности. По-видимому, жидкость, находящаяся в центре поры, имеет тот же состав, что и жидкость вне адсорбента. Вследствие этого величина коэффициента разделения должна убывать по мере увеличения диаметра поры. С другой стороны, увеличение диаметра поры благоприятствует увеличению скорости адсорбции. Для некоторых сортов силикагеля величина среднего диаметра поры только немного больше утроенного диаметра молекулы бензола, и в результате относительно небольшого прироста величины диаметра поры скорость адсорбции может значительно увеличиться. Идеальным является такой адсорбент, в котором достигнуто необходимое равновесие между избирательностью и скоростью адсорбции. По мере увеличения размеров молекулы или вязкости адсорбата влияние скорости адсорбции на процесс становится более ощутимым. [c.160]

Мы пе ставили своей целью излояшть историю создания различных форм уравнения изотерм адсорбции. Можно было бы указать на уравнение Вильямса — Генри, содержащее ехр (а0), выведенное еще в 1919 г., а также уравнение Бредли (1931 г.) с вириальными коэффициентами. Мы рассмотрели лишь наиболее простые и вместе с тем достаточно общие уравнения, позволяющие описать, во-первых, перегиб изотермы в мономолекулярной области, и, во-вторых, зависимости адсорбции от температуры. [c.434]

Измеряя при этом на вновь образуемой поверхности скачок электрического потенциала, они определяли адсорбцию в течение миллисекунд и получили зависимость адсорбции от времени. Для перехода от измеряемого поверхностного скачка потенциала к поверхностным концентрациям испытуемых ве-тцеств были определены пересчетные коэффициенты между поверхностным скачком потенциала и величиной адсорбции, измеренными в статическом состоянии. Далее Познер и Александер применили уравнение Гиббса, а также двухмерное уравнение состояния, при помощи которых вычислили динамическое поверхностное натяжение в функции времени. [c.166]

Линейная зависимость адсорбции от потенциала обычно связывается с логарифмической изотермой адсорбции, которая предполагает наличие зависимости термодинамического коэффициента активности вещества на поверхности от степени заполнения этой иоверхностн. В то же время мы в своих выводах предполагали, что в кинетическом отношении адсорбированное вещество по всей поверхности равноценно, и это допущение казалось несколько искусственным. Следует, однако, упомянуть о недавно появившейся работе по исследованию обратимой адсорбции ионов иода па свинце в серной кислоте методом радиохимических измерений, выполненных нри одновременной поляризации электрода [18]. В этой работе было обнаружено, что адсорбция зависит липейно от потенциала электрода и в то 5ке самое время лине11но зависит от концентрации ионов иода в растворе. Таким образом, напрашивается вывод о том, что обе зависимости адсорбции (от потенциала и от концентрации) в ряде случаев не связаны непосредственно друг с другом. Это делает правдоподобными и все наши рассуждения об адсорбции гидроксила. [c.275]

Предполагается, что сушествуют две формы взаимодействия белков с ионообменниками в процессе адсорбции. Одна из них называется необратимым , а другая обратимным связыванием. Как отметил Петерсон [39], термин необратимое связывание неудачен, так как он подразумевает, что адсорбированный белок уже не выходит из колонки связывание такого типа нельзя было бы использовать. Переходы от так называемой необратимой адсорбции к обратимой вследствие непрерывного изменения состава буфера должен быть постепенным. Вероятность того, что диссоциация молекулы белка происходит за 1 с при обратимой адсорбции, может составлять 99%, а при необратимой — 0,001 % (эта величина никогда не бывает равной нулю) однако положение границы между этими двумя типами адсорбции — поистине весьма спорный вопрос. Указанную вероятность можно рассчитать из кривых зависимости адсорбции от pH, показанных на рис. 4.4, но часто используют другой способ выражения распределения адсорбированного на ионообменнике и неадсорбированного белка. Серия недавно проведенных экспериментов, аналогичных тем, результаты которых изображены на рис. 4.4, показала возможность перехода адсорбированной формы белка (коэффициент распределения близок к 1) в неадсорбированную (коэффициент распределения равен 0) [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология