Стабильность колонок, влияние температуры

Влияние температуры на детектор зависит прежде всего от его типа. Для детекторов по теплопроводности и по плотности часто необходимо более стабильное термостатирование, чем для колонки [максимальные колебания температуры не более (0,02—0,05)°С1. Ионизационно-пламенный и некоторые другие детекторы могут вполне устойчиво работать без специального термостатирования, в этом случае необходимо лишь предотвратить конденсацию анализируемых веществ во время их перехода из колонки в детектор, нагревая соответствующий газовый тракт до температуры колонки. [c.75]

Я хочу отметить преимущества указанного комбинирования приборов для целей калибровки. V не зависит от времени, и потому расход газа-носителя и длина или набивка колонки не влияют на величину V. Стабильность и температура детектора по теплопроводности и чувствительность масс-спектрометра влияют на величины с и 5 соответственно. Эти величины не зависят от природы хроматографируемых веществ, что дает возможность ввести для всех веществ одну поправку / на влияние температуры и стабильности детекторов. Множитель / определяется легко и быстро для одного произвольно выбранного вещества. [c.176]

Для оптимальной стабильности колонки подвижная фаза, предварительная колонка и хроматографическая колонка должны иметь одну и ту же температуру. Желательно, чтобы температура в системе поддерживалась с точностью более чем 0,1 °С. Кроме того, оказывая влияние на время жизни колонки, изменения в температуре могут приводить также к значительным изменениям во времени удерживания, а это затрудняет качественную идентификацию и влияет на точность количественных измерений. [c.140]

В связи с широким применением в газовой хроматографии программирования температуры чаще всего применяют дифференциальный ДПИ с двумя одинаковыми колонками при строго одинаковых экспериментальных параметрах как в колонке, так и в детекторе. Это позволяет устранить влияние колебаний расхода газа-носителя и температуры, связанных с загрязнением газа-носителя и улетом неподвижной фазы из колонки, на фоновый ток детектора. Кроме того, такое применение позволяет значительно снизить дрейф нулевой линии и улучшить стабильность работы детекторов. В этом случае один из детекторов, в который поступает анализируемая проба, является рабочим, а другой сравнительным, [c.165]

Влияние температуры на детектор зависит прежде всего от его типа. Для таких детекторов, как катарометр и плотномер, часто необходимо более стабильное термостатирование, чем для колонки (максимальные колебания температуры не более 0,02— [c.84]

Влияние температуры на характеристики детектора з значительной степени зависит от типа используемого детектора. Однако общим правилом является необходимость под держания температуры детектора и соединений между ни и колонкой достаточно высокой, чтобы исключить конденсацию анализируемых веществ жидкой фазы. Расширение или исчезновение пиков некоторых компонентов служи признаком конденсации. Стабильность и связанная с ней максимальная чувствительность детектора по теплопроводности зависят от стабильности регулятора температуры де тектора. Точность регулирования долл на составлять 0,1°. Для детекторов ионизационного типа точность поддержания температуры не имеет такого существенного значения. Температура в этом случае должна быть достаточно высокой во избежание конденсации не только анализируемых веществ, но также воды и побочных продуктов, образующихся с процессе ионизации [c.24]

Предпочтительность расшифровки хроматограмм по площадям или по высотам пиков обусловливается также свойствами детектора и стабильностью температуры колонки и скорости подвижной фазы при выполнении анализа (серии анализов). Напомним, что влияние температуры колонки и скорости подвижной фазы на высоты и площади хроматографических пиков неодинаково для различных типов детекторов. При использовании концентрационных детекторов прогрессирующее изменение или нестабильность (пульсация) расхода подвижной фазы приводят к изменению площадей пиков, но практически не сказываются на высотах для потоковых детекторов с повышением скорости подвижной фазы площадь пика не изменяется, а высота увеличивается (рис. IV.22). [c.342]

Из табл. 26 по нескольким типичным примерам можно сделать заключение о влиянии на величину сродства различных входящих в уравнение (12) энергетических величин. Все приведенные в ней величины энергии относятся к образованию 1 г-экв соединения. Энергии решетки рассчитаны по уравнению (11), а стояш ие в колонке Л/расоч значения сродства—по уравнению (12). Для сравнения в колонке /эксп даны значения сродства, установленные чисто экспериментальными методами, а в колонке ТУ — экспериментально найденные теплоты образования, имеюш ие, правда, значение для комнатной температуры. Точность расчетов сродства, основанных на круговом процессе Борна — Габера, в общем пока не велика. Однако этот круговой процесс дает превосходный обзор факторов, которые имеют значение для стабильности химических соединений. Из табл. 26 видно, что на величину сродства решающее влияние оказывают главным образом две величины потенциал ионизации электроположительной составной части соединения и энергия решетки (или в случае газов энергия образования молекул из ионов). В общем значительно меньшее значение имеет сродство к электрону электроотрицательной составной части. Энергия решетки зависит в соответствии с уравнением (И) главным образом от валентности ионов и расстояния между их центрами в кристалле, т. е. суммы кажущихся ионных радиусов (ср. гл. 7). Суммы радиусов катиона и аниона г = r f -)- приведены в последней колонке табл. 26. Вследствие особо мало- [c.175]

БПГ-1Б формирует два независимых потока газа-носителя с раздельной установкой расхода в диапазоне от 16 до 100 мл/мин, два идентичных потока водорода с общей установкой расхода в диапазоне от 10 до 70 мл/мин и два одинаковых потока воздуха с диапазоном расходов от 100 до 400 мл/мин. В одной из линий газа-носителя расход азота может перестраиваться на диапазон от 160 до 500 мл/мин для обеспечения работы с капиллярными колонками в режиме деления потока при введении пробы. Стабильность расходов газа-носителя находится на высоком уровне и вполне достаточна для работы как в изотермическом режиме, так и при программировании температуры колонок. Изменение входного давления на + 10 % вызывает изменение расходов во всех линиях не более 1 % от номинального, а при изменении давления газа-носителя на входе в колонку от 0,5-10 до 2 10 Па (например, вследствие программирования температуры колонки) изменение расхода через колонку не превышает 0,5 %. Расходы газа-носителя и водорода, формируемые блоком, мало подвержены влиянию изменения окружающей температуры 2% на 10 °С в рабочем диапазоне температур от 10 до 35 °С. Столь же мало влияние изменения барометрического (атмосферного) давления. Максимальное различие расходов в линиях водорода не выходит за пределы 5 %. Эти характеристики достигаются при строгом выполнении предписанных условий питания блока от внешних источников входные давления газа-носителя, водорода и воздуха должны быть 4 10 10 и 1,4-10 Па соответственно, а допустимое отклонение входных давлений — не более 10%. [c.134]

Было показано, что аргоновый детектор не чувствителен к изменениям скорости потока чистого аргона при повышенных температурах изменения скорости потока аргона, загрязненного парами неподвижной фазы и продуктами ее разложения, выходящими из колонки, оказывают влияние на детектор, что было показано при применении динонилфталата в качестве неподвижной фазы при различных температурах (рис. 2). Допустимая летучесть поэтому определяется также стабильностью газового потока. [c.269]

Погрешности результатов анализа, связанные с влиянием разделительной системы, обусловлены неполнотой разделения ряда компонентов формированием асимметричных зон изменением режима хроматографического процесса в течение цикла анализа (при программировании температуры или расхода газа, а также за счет нестабильности режима). Так, поскольку в уравнении (6.12) величина Го отвечает температуре в момент десорбции максимума зоны, амплитуда получаемого сигнала в значительной степени зависит от стабильности поддержания температурного режима (это относится не только к максимуму, но и к любой точке зоны). Изменение температуры колонки на [c.204]

В выпускаемых и широко используемых АЭД-приборах анализируемое вещество из хроматографической колонки вводится непосредственно в плазму конец хроматографической колонки вставляют непосредственно в разрядную трубку, в которой находится плазма (рис. 14.2-10). Поскольку стабильная работа плазмы и чувствительное и селективное детектирование различных элементов требует скоростей потока гелия 30-200 мл/мин, в поток вводится дополнительный гелий. Газ-реагент или маскирующий газ (кислород или водород или комбинация обоих газов для детектирования большинства элементов или смесь азота и метана для детектирования кислорода) также добавляется в поток перед введением его в плазму для повышения селективности и чтобы предотвратить образование углеродных отложений на стенках разрядной трубки. Плазма поддерживается микроволновым генератором низкой емкости (60 Вт) в кварцевой разрядной трубке внутренним диаметром около 1 мм, расположенной в центре микроволновой полости. Поскольку плазма не выдерживает введения больших количеств органических соединений, перед входным отверстием в плазму установлено клапанное устройство. При температуре плазмы более 3000 К определяемые соединения полностью атомизованы, возбуждены и испускают характеристическое излучение. Эта элемент-специфичная эмиссия наблюдается через открытый конец разрядной трубки (чтобы предотвратить мещающее влияние отложений на стенках разрядной лампы) и проходит через проводящую оптику на голографическую решетку, диспергирующую полихроматический свет. Расположенная в фокальной плоскости решетки подвижная 211-строчная фотодиодная матрица детектирует элемент-специфичное излучение. Поскольку диодная матрица покрывает лишь 25 нм всего доступного спектра (165-800 нм), одновременно могут детектироваться лишь те элементы, которые имеют эмиссионные линии, находящиеся достаточно близко, чтобы детектироваться при одном положении диодной матрицы. По этой причине, [c.616]

Выбор стационарной фазы целиком относится к хроматографической части анализа на ХМС анализ может оказать влияние лишь фон колонки. Избыточное испарение жидкой фазы повышает предел обнаружения микрокомпонентов вследствие взаимного наложения масс-спектров, особенно в условиях программирования температуры колонки. Продукты испарения фазы например силиконовые пары, загрязняют источник ионов и масс-анализатор и ухудшают чувствительность, разрешающую способность и стабильность [129].. [c.106]

Авторами [124] изучено влияние различных факторов на воспроизводимость индексов удерживания двадцати восьми углеводородов С5 — Сд на колонках с силиконом ОУ-10. При работе с капиллярной колонкой из нержавеющей стали длиной 25 м, внутренним диаметром 0,25 мм при 50 и 60° С среднее значение стандартного отклонения (на основе 6 анализов) составило 0,1. В табл. 1.3 приводятся сравнительные данные, показывающие влияние материала капилляра, стабильности поддержания температуры и твердого носителя в насадочной колонке на стандартное отклонение. [c.68]

Термические детекторы очень чувствительны к изменениям температуры, и для обеспечения стабильности нулевой линии их следует термостатировать с точностью 0,05°— при температуре ниже 100° и с точностью 0,1 — при более высокой температуре. Поэтому при открывании термостата во время опыта для смены колонок или при необходимости изменения температуры приходится долго ожидать установления нулевой линИи. На сигнал детектора оказывает влияние также скорость потока подвижной фазы, и поэтому ее следует поддерживать постоянной. Нельзя прерывать поток газа-носителя при вводе пробы, поскольку после включения потока нулевая линия самописца не установится достаточно быстро. Пробу необходимо вводить через самоуплотняющуюся диафрагму при наличии давления на входе в колонку. [c.55]

Теплоемкость нагревателя колонок и их печи или рубашки существенна с точки зрения скорости охлаждения, влияния тепловых потерь и времени, необходимого для достижения температурного равновесия. Когда оборудование, связанное с колонкой, имеет высокую теплоемкость, для прибора обычно характерны простота, стабильность, замедленность и легкий контроль температуры. Напротив, низкая теплоемкость прибора допускает высокие скорости нагрева и охлаждения, но требует более сложного контроля. [c.270]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Другой важный и связанный с остальными фактор, определяющий срок службы колонки,— тип анализируемых материалов. Большие пробы могут смывать некоторое количество неподвижной жидкой фазы со стенок колонки сильно адсорбирующиеся материалы, такие, как вода или спирты, если они проникнут сквозь неподвижную жидкую фазу к стеклянной поверхности, будут сильнее адсорбироваться этой поверхностью и вытеснять с нее неподвижную жидкую фазу. Очень эффективно вытесняют неподвижную жидкую фазу определенные растворители, например дисульфид углерода С8г. Вредное влияние на колонку, особенно с такими жидкими фазами, как карбовакс 20 М, оказывают малые примеси влаги в газе-носителе с другой стороны, неподвижная жидкая фаза 5Е 30 менее проницаема для воды, в связи с чем воде труднее достигнуть стеклянной поверхности, на которой она могла бы адсорбироваться и тем самым уменьшить силы притяжения, удерживающие жидкую фазу на поверхности. Весьма возможно, что существует определенная взаимосвязь между этими явлениями. При более высоких температурах разрушительное действие дисульфида углерода гораздо сильнее, чем при низких. Повышенная термическая стабильность, которой, как сообщалось, обладают колонки, содержащие силанокс 101, введенный в колонку либо до нанесения неподвижной жидкой фазы, либо в виде добавки к раствору неяодвижнон жидкой [c.125]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Верхний температурный предел неподвижной жидкости связан с ее летучестью, которая определяется упругостью пара фазы, ее термической стабильностью, сорбционными свойствами и каталитическим действием твердого носителя, а также влиянием газа-носителя. Следует, разумеется, учитывать и процессы изменения структуры жидкой фазы, не связанные с ее улетучиванием. Факторами, лимитирующими рабочую температуру колонки, являются величина фонового тока, регистрируемого прибором, и изменение характеристик удерживания анализируемых веществ но мере улетучивания жидкой фазы, а в случае препаративной хроматографии — допустимая чистота выделяемых продуктов. [c.31]

Гертнер и Грисбах [100] нашли, что удельная поверхность и структура пор силикагеля зависят от концентрации исходного золя и pH. Максимальные удельные поверхности удается получить при средних концентрациях и средних значениях pH. Та-рутани [101] исследовал поведение кремневой кислоты на колонках с сефадексом и нашел, что скорость полимеризации мономерной кремневой кислоты меняется в зависимости от pH раствора. В сильнощелочном растворе мономерная кремневая кислота стабильна, но быстро полимеризуется в нейтральном растворе. В водном растворе при pH 2 полимеризация проходит медленнее, однако при еще меньших pH снова ускоряется. Гёр-гис [102] исследовал зависимость удельной поверхности и структуры адсорбента от температуры и pH исходного раствора и нашел, что с увеличением pH удельная поверхность уменьшается и одновременно увеличиваются средний радиус и объем пор ксерогеля. Эль Расси и сотр. [102а] изучали влияние влажности и режима термообработки на активность силикагеля. [c.44]

Если газ-носитель содержит примеси, которые при низких температурах удерживаются в колонке, а при более высоких элюируются, то стабильность нулевой линии будет ухудшаться. Те же примеси в изотермической газовой хроматографии, возможно, не окажут вредного влияния когда количество примесей в газе-носителе одинаково на входе и выходе из колонки, нулевая линия остается постоянной. Гилд, Бингхем и Аул [28] экспериментально показали, что равновесие между газом-носителем и неподвижной фазой при низких температурах достигается чрезвычайно медленно, Полученные ими данные иллюстрируют также вопрос стабильности нулевой линии в ГХПТ. Эти авторы приготовили колонку, содержащую 30% апиезона Ь на огнеупорном кирпиче, и выдерживали ее при 180° в течение 14 час. Через охлажденную колонку определенное время продували гелий. Накопившиеся в колонке примеси элюировались при повышении температуры до 80° (рис. 100). Необходимо отметить, что количество абсорбированных примесей продолжает увеличиваться в течение долгого времени. В применявшемся в этих экспериментах гелии присутствовали примеси воды, кислорода, азота и метана в количестве 200 ч. на млн. Среди них вода наиболее склонна к накоплению в колонке при низких температурах и элюированию при более высоких температурах. [c.220]

Выбор детектора определяется главным образом типом пробы, чувствительностью, стабильностью и специфичностью сигнала. В ГХПТ детектор должен безупречно работать в условиях программирования. Если сигнал детектора чувствителен к температуре, то его следует термостатировать отдельно в камере с высокой теплоемкостью, так чтобы небольшие потери или подводы тепла не вызвали флуктуаций нулевой линии. При использовании детектора, чувствительного к изменениям скорости или давления, прибор должен компенсировать влияние этих переменных. Большинство детекторов по теплопроводности без чрезмерных затруднений работает в условиях повышающегося на входе в колонку давления. [c.283]