Винилацетат сополимеризация растворителей

Сополимеры акрилонитрила с винилацетатом. Сополимеризацию акрилонитрила и винилацетата проводят либо в среде общего растворителя [625], либо в воде в присутствии персульфата щелочного металла [71, 626—629]. Сополимеры акрилонитрила и винилацетата применяются для [c.454]

Методы их получения основаны на реакциях полимеризации в растворителях, суспензии и эмульсии, статистической и привитой сополимеризации, полимераналогичных превращений. Важнейшими качествами этого класса полимеров являются их универсальные адгезионные и связующие свойства, высокая прочность волокон и пленочных материалов, изготовленных с их применением, в сочетании со специфическими показателями, не свойственными для других полимерных материалов. Благодаря этим качествам в настоящее время трудно назвать какую-либо отрасль народного хозяйства, где бы не применялись полимеры на основе винилацетата. [c.3]

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

Ушаков и Николаев [518] установили, что скорость совместной полимеризации винилкарбазола и винилацетата (температура 80—100°, инициатор — перекись бензоила) минимальна при концентрации винилкарбазола 10—20 мол.%. Скорость сополимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора и тем выше, чем выше концентрация винилкарбазола. Наилучшие растворители для этого сополимера — диоксан и хлороформ. [c.361]

Растворимость П. с. зависит от растворимости составляющих его последовательностей мономерных звеньев. При значительном различии в растворимости основной и привитых цепей П. с., как правило, растворяется значительно хуже, чем составляющие его компоненты. При соответствующем подборе растворителей П. с. образуют истинные р-ры. Изучение фазовых диаграмм состояния показало, что р-ры П. с., компоненты к-рых резко отличаются по растворимости (полистирол — акриловая к-та, крахмал — стирол), как и р-ры П. с., цепи к-рых близки по растворимости (полистирол — винилацетат), ведут себя как двухкомпонентные системы. Термодинамич. параметры, характеризующие взаимодействие растворителя с П. с., показывают, что привитая сополимеризация приводит к существенным изменениям и в энергетическом, и в энтропийных эффектах взаимодействия растворителя с П. с. по сравнению с составляющими компонентами. [c.102]

Процесс сополимеризации хлористого винила с винилацетатом может быть осуществлен обычными методами как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.254]

Во время Великой Отечественной войны промышленность пластических масс в связи с требованиями военного времени увеличила количество и ассортимент выпускаемой продукции. Наладили производство ацетилцеллюлозы и простых виниловых эфиров, винилацетата и полиацеталей, сложных эфиров целлю лозы, а также уксусного ангидрида. В послевоенные годы советская промышленность органического синтеза овладела сложной техникой процесса полимеризации и сополимеризации, а также методом производства ионообменных смол, получивших широкое применение в технике. Значительно расширилось производство растворителей, в том числе хлорорганических, что потребовало увеличения мощности заводов, производящих хлор. Среди хлорорганических продуктов видное место заняли синтетические моющие средства и органические ядохимикаты. [c.14]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

В сополимерах с винилхлоридом обычно содержится 5—15% винилацетата и лишь в некоторых случаях — до 40%. Сополимеризацию винилхлорида с винилацетатом проводят в растворителе или в эмульсии. Винилхлорид проявляет несколько большую активность, поэтому в начале процесса сополимеры обогащены винилхлоридом но сравнению с его содержанием в исходной смеси. К концу процесса составы исходной смеси и сополимера почти одинаковы. [c.276]

Сополимеризацию можно проводить в присутствии катализатора любым методом. Для сополимеризации хлористого виЕшла и винилацетата подходящими растворителями являются бутан, пентан и гексан. Оба мономера растворимы в этих соединениях, в то время как сополимер хлористого винила и винилацетата в них не растворяется и выделяется в виде порошка, который может быть отфильтрован. Методика сополимеризации хлористого винила с винилацетатом или метилакрилатом в присутствии эмульгатора детально описана Д Алелио [1]. [c.208]

При катионной сополимеризации для расчета состава сополимера обычно используют уравнение Майо — Льюиса, однако следует помнить, что значения констант и Гз зависят от типа катализатора и растворителя. Попытки выявить влияние диэлектрической проницаемости е на значения не привели к каким-либо определен-ным выводам. Так, для пары стирол — и-хлорстирол увеличение е от 2,2 до 29,7 не привело к изменению значений констант, но для пар стирол — дихлорстирол, стирол — а-метилстирол и стирол — винилацетат влияние растворителя было выявлено достаточно четко. Например, в системе стирол — а-метилстирол (катализатор Т1С14) переход от толуола к сильнополярному нитробензолу приводит к тому, что активности сомономеров становятся сравнимыми, по-ви-димому, в результате сольватации ионов. [c.98]

Эти липофильные гели, известные под названием меркогель ОН Mer kogвl)i получают сополимеризацией винилацетата и дивинилового эфира бутандиола-1,4 или дивиниловых эфиров дикарбоновых кислот /19/. Образцы с пределом ситового исключения вплоть до 5000 являются однородными сшитыми полимерами гели с большими порами получают полимеризацией в присутствии инертного разбавителя. Даже гели с высоким пределом ситового исключения значительно набухают Б органических растворителях, и это может быть причиной линейного характера зависимости логарифма молекулярного веса от объема элюирования (рис. 5.10). Набухшие гели становятся жесткими, и их можно использовать для заполнения колонок, работающих как под давлением, так и без него. [c.123]

При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [515] образуются сополимеры, имеющие хорошую адгезию к гладкой поверхности. Стеклоподобные сополимеры, эластичные при 70°, обладающие высокой прочностью на удар, получаются при сополимеризации винилацетата и винилового эфира кротоновой кислоты в присутствии альдегидов, содержащих перекисные соединения [516]. Для увеличения стойкости к действию растворителей, термо- и водостойкости поливинилацетат нагревают стриаллилфосфатом [517]. [c.361]

Получен сополимер винилацетата (ВА) с N-винилпирролидоном (ВП) путем радикальной сополимеризации в среде различных органических растворителей с использованием динитрила азо-бис-изомасляной кислоты в качестве инициатора. [c.417]

При сополимеризации этилена с винилацетатом в присутствии растворителей [347] скорость сополимеризации падает по мере увеличения концентрации этилена. Это явление авторы объясняют увеличением скорости реакции передачи цепи на растворитель с увеличением концентрации этилена в смеси. Активный этиленовый макрорадикал легче отрывает атом водорода от молекулы растворителя, чем менее активный винил ацетатный макрорадикал. Последующее реинициирование радикалом растворителя может протекать существенно медленнее, чем рост цепи, что приводит к снижению общей скорости сополимеризации. [c.188]

Винилхлорид легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Важнейшим техническим сополимером винилхлорида является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Процесс сополимеризации винилхлорида с винилацетатом может 6biTii осущетвлен как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.182]

После запаивания содержимое ампул тщательно перемешивают и ампулы помещают в термостат с заданной температурой. По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрываю , сополимеры растворяют в ацетоне или спирте (если вязкость сополимера мала, осаждение проводят без добавки растворителя) и осаждают в кипящую дистиллированную воду, налитую в фарфоровую чашку. Осажденный сополимер переносят в стакан с горячей (50—60° С) дистиллированной водой, промывают, а затем сушат в предварительно взвешенной чашке Петри сначала на воздухе, а затем в термостате при 40—50° С или в вакуум-шкафу при 20—30° С до посгоянной массы. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев винилацетата или моноэфира и рассчитывают состав сополимеров. [c.307]

По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрывают, сополимер растворяют в этилацетате или ацетоне и осаждают в стакане в петролейный эфир или гексан. Если вязкос гь сополимера незначительна, осаждение проводят без добавки растворителя. По мере осаждения сополимер переносят в стакан с чистым осадителем, промывают и сушат в предварительно взвешенных чашках Петри в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев малеинового ангидрида или винилацетата и рассчитывают состав сополимеров. [c.309]

Провести сополимеризацию винилацетата и винилфталимида в растворе метилового спирта и бензола (весовое отношение мономеры растворитель = 1 2) при 65° С и мольном отношении мономеров в исходной смеси 50 50 в присутствии 0,5 вес. % (от мономеров) ПБ в течение 2, 4, 6 и 8 ч. [c.321]

Работа Флорина показывает, что константы сополимеризации стирола с 3,4-дихлорстиролом при использовании А1С1з в качестве катализатора изменяются в противоположных направлениях при переходе от четыреххлористого углерода к нитробензолу. Хигаси-мура и Окамура нашли, что константы сополимеризации стирола с винилацетатом также зависят от природы разбавителя. Наблюдения Овербергера и Камаса показывают совершенно четко влияние чистых растворителей на константы сополимеризации изобутилена с п-хлорстиролом (табл. УП1.4). [c.251]

Синтез кремнийсодержащих карбоцепных полимеров осуществлен также путем сополимеризации ненасыщенных кремнийорганических полиэфиров с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, винилацетатом, дивинил-бензолом и др.) [14]. Ненасыщенные кремнийоргапические полиэфиры по скорости сополимеризации, нагревостойкости сополимеров и стойкости последних к действию органических растворителей располагаются в следующий ряд [c.284]

Присутствие в системе растворителей и добавок, способных к передаче цепи, оказывает заметное влияние на степень прививки. Рестайно и Рид [191] исследовали привитую сополимеризацию винилацетата на пленках политетрафторэтилена прямым радиационным методом. При этом обнаружилось, что введение небольших количеств ССи снижает скорость прививки, а также приводит к уменьшению молекулярного веса образующегося гомополимера. Снижение [c.57]

Физико-механические показатели ПВХ могут быть повышены путем прививки к нему винилацетата, метилметакрилата и стирола . Шапиро с сотр. > исследовал кинетику привитой сополимеризации, инициируемой у-лучами Со в пленках ПВХ, погруженных в стирол. Степень прививки при 60 °С пропорциональна корню квадратному из мощности дозы радиации. Наблюдаемое при малой интенсивности облучения замедление реакции связано, по-видимому, с защитным действием ароматических колец образующегося полистирола. Кинетика прививки при 20 °С полностью определяется процессом диффузии стирола в пленку полимера. При одних и тех же дозах облучения выход привитого сополимера на 1 Мрад можно значительно увеличить путем разбавления мономера соответствующим растворителем . Этот прием имеет большое практическое значение, так как позволяет проводить реакцию прививки с высокой эффективностью. При радиационной полимеризации стирола в присутствии погруженных в него пленок ПВХ в зону реакции вводили мета-нол > При этом скорость прививки стирола к ПВХ увеличивалась до 13,8% в час , а степень прививки превышала 300% на 1 Мрай . Увеличение скорости привитой сополимеризации объясняется эффектом Троммсдорфа, обусловленным нерастворимостью в метаноле растущих цепей полистирола . При замене метанола н-октаном, хорошо растворяющим полистирол, скорость привитой сополимеризации понижается соответственно степени разбавления стирола. [c.398]

Сополимеры винилхлорида, используемые в качестве пленкообразующих вешеств, получают радикальной сополимеризацией винилхлорида с такими соединениями, как винилацетат (СН2=СН— О—СО—СНз), винилиденхлорид ( H2= l2) и малеиновый ангидрид. Основная цель сополимеризации — получение материалов, сочетающих в себе ценные свойства поливинилхлорида (высокая химическая стойкость) с хорошей растворимостью в органических растворителях, а иногда и с высокой адгезией. Сополимеризация позволяет в ряде случаев получать термореактивные покрытия. [c.330]

Поливинилхлорид, его производные и сополимеры. Поливинилхлорид является основой большой группы термопластичных материалов, которые получают дополнительным хлорированием ПВХ, модификацией его каучуками, пластификацией мономерными или полимерными пластификаторами и главным образом сополимеризацией винилхлорида с винилацетатом, виниленди-хлоридом и др. Все это изменяет прочность, эластичность, стойкость к ползучести, тепло- и химическую стойкость, растворимость в некоторых растворителях, стойкость к низким температурам, тепловое расширение, совместимость с субстратом (в частности, пластификаторы) и др. Эти изменения оказывают большое влияние на конечные свойства шва. [c.172]

Сополимер А-15-КР — продукт сополимеризации винилхлорида (82—87,8%), винилацетата (11,5—16,5%) и малеиновой кислоты (0,7—1,5%). Сополимер А-15ЖР растворяется в тех же растворителях, в которых растворяются сопо-Лимеры А-15 и А-15-0. Он. хорощо совмещается с другими сополимерами и модификаторами. На его основе, а также в комбинации с сополимером А-15 получают покрытия с высокими адгезией, водо- и атмосфсростойкостью. [c.213]

Для получения полимерных покрытий применяют также и другие соединения. Например, в работах [i39, 140] для получения полимерных осадков предложено проводить электрохимически инициированную сополимеризацию дивиниловых мономеров с различными виниловыми мономерами (акролеином, метакролеином, 2-гидроксиэтилметакрилатом, метилвинил-кетоном, винилацетатом, глицидилметакрилатом, стиролом, а-метилстиролом, метилакрилатом, этилакрилатом, метакриламидом, акрилонитрилом, метакрилонитрилом и т. д.). Эти мономеры растворяют в полярных растворителях (диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диметилацетамиде, ацетонитриле, пиридине, формамиде и т, д.), содержащих в качестве электролита соли тетраалкиламмония или щелочных металлов. Примерами таких систем являются смеси Л/,Л -метиленбисакрил-амида (5 г) и акрилонитрила (10 г) в диметилацетамиде (85 г), а также этиленгликольдиметакрилата (3 г) и метилметакрилата (30 г) в диметилформамиде (67 г). Эти системы в качестве электролита содержат соль тетраалкиламмония (2 г). Осадки образуются на катоде при плотности тока 2— 20 мА/см . Продолжительность процесса зависит от природы применяемых мономеров и растворителя. Полученные осадки рекомендуют сушить при температуре выше температуры кипения растворителя в течение 10—20 мин. Полимеры содержат поперечно сшитые макромолекулы, имеют высокую молекулярную массу, обладают высокой адгезией, твердостью, эластичностью и не растворяются в различных органических растворителях. [c.105]

Сополимеры винилхлорида с виниладетатом содержат обычно 5—15% винилацетата и лишь в некоторых случаях до 40%. Сополимеризацию проводят в растворителе или в эмульсии. Состав и средняя молекулярная масса сополимеров заметно влияют на их физико-механические свойства и способность к переработке в изделия. С увеличением содержания винилацетата повышаются растворимость сополимера и степень его совместимости с пластификаторами и полимерами, уменьшаются водостойкость, температура размягчения, жесткость и твердость. [c.87]

Сополимеры винилхлорида с винилацетатом содержат обычно 5—15% винилацетата и лишь в некоторых случаях— до 407е- Сополимеризацию проводят в растворителе [c.56]

Уже давно известно, что из поливинилхлорида можно вытягивать длинные нити пытались получать волокно и из полимера винилацетата. Однако как нитеобразуюпще материалы оба полимера оказались не особенно качественными. При сополимеризации мономеров (88—90% хлористого винила) получен прекрасный нитеобразующий мате-] иал, из которого изготовляется волокно виниой. Сополимер растворяют, например, в ацетоне, и раствор, содержащий около 25% сополимера, используют для прядения. Одним из важных достоинств виниона является то, что в мокром виде он имеет такую же прочность, что и в сухом. При комнатной температуре винион устойчив к крепким кислотам и щелочам, спиртам, алифатическим углеводородам, однако он размягчается в ароматических и галогени-рованных растворителях и растворяется в кетонах. Вти-он не горит, не разрушается под действием солнечного света, бактерий, плесени и грибков. Впервые винион был применен в производстве промышленных фильтровальных тканей, затем из него стали вырабатывать рыболовные лески и сети. Для текстильных изделий, подвергаемых стирке и глажению, он непригоден, так как размягчается [c.57]

Сополимеризация. Несмотря на достаточно широкую гамму свойств полимеров акриловых и метакриловых производных совокупность требуемых свойств в одно>1 гомополимере часто не достигается. Если же просто смешать растворы различных полимерных акрилатов или метакрилатов, то получаемые пленки после удаления из них растворителя могут оказаться него-могбнными. Напротив, при совместной полимеризации двух разных мономеров конечный раствор дает совершенно прозрачные пленки. Возможна сополимеризация, не только смеси акрилового и метакрилового эфиров, но также акриловых мономеров с мономерами других классов, например со стиролом, винилацетатом, винилхлоридом и др. Состав сополимеров, получающихся из этих смесей, обычно достаточно сложен, так как он почти никогда не соответствует соотношению мономеров в исходной смеси. [c.239]

Эфиры крахмала можно смешивать с другими смолами в растворе или непосредственно на валках под давлением и при на- гревании ° . В одном патенте предлагается изготовлять сополимеры аллилкрахмала (и других аллиловых эфдров углеводов) с ненасыщенными соединениями, например с метилметакрила-том, винилацетатом, стиролом. Сополимеризация проводится а присутствии инициаторов (например, перекиси бензоила) в соответствующем растворителе или в водной эмульсии или путем смешения двух частично полимеризованных полупродуктов. Получаемые сополимеры нерастворимы и обладают различными свойствами в зависимости от соотношения исходных мономеров, и условий полимеризации. [c.89]

Продукты сополимеризации винилхлорида (СН2=СНС1) с винилацетатом (СНг=СНОСОСНз) — важные компоненты для производства пленкообразующих материалов. Эти сополимеры обладают способностью хорошо растворяться в органических растворителях и совмещаться с пластификаторами и другими смолами. Содержание винилацетата в этих смолах составляет от 3 до 38%. [c.123]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

И увеличить растворимость, но оба эти эффекта не являются полностью параллельными, так как, кроме них, существенную роль могут играть и другие факторы. Чтобы иллюстрировать это положение, в табл. 32 приведены растворимости в водном этиловом спирте и точки размягчения полиамидов, полученных из соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (соль 66), соли гексаметилендиамина и себациновой кислоты (соль 610) и капролактама [341. Высококристаллический полиЕипилиденхлорид, нерастворяющинся в большинстве растворителей, в результате сополимеризации с 7,5% этилакрилата становится растворимым в тетрагидрофуране [71. Аналогичный пример дает беспорядочное хлорирование поливинилхлорида (волокно П. Ц.) и сополимеризация винилхлорида с 10% винилацетата (виньон Н) и 40% акрилонитрила (виньон Ы, дайнел) для получения полимеров, растворимых в ацетоне следует, однако, отметить, что поливинилхлорид, несомненно, менее кристалличен, чем поливинилиденхлорид. [c.322]

Эта работа имеет ряд недостатков степени превращения были высоки, а число выполненных опытов мало. Наиболее надежны результаты с бромистым алюминием и хлорным оловом. Значения для хлористого алюминия и четыреххлористого титана основаны только на двух смесях в то же время системы с эфиратом фтористого бора, хлористым цинком и серной кислотой (эмульсия в нитробензоле) были определенно гетерогенными. С серной кислотой реакция протекала быстро и температура изменялась в пределах от О до 40°. Сокатализатором (за исключением опытов с серной кислотой), вероятно, была вода (примесь). Поэтому к выводу Флорина о зависимости констант сополимеризации от природы аниона, образующегося из катализатора, следует относиться осторожно, особенно в связи с отличающимися результатами, полученными Овербергером, Эригом и Таннером [43] (табл. 1). Эти авторы нашли, что константы сополимеризации системы стирол — п-хлорстирол в различных смесях четыреххлористого углерода и нитробензола в значительной степени не зависят от природы катализатора. Во всех случаях применяли смеси растворителей, кроме опытов с хлорным оловом и бромистым алюминием, в которых использовали также чистые нитробензол и четыреххлористый углерод наряду со смесью этих растворителей. Единственный результат, заметно отличающийся от полученных в других системах, был получен с бромистым алюминием в четыреххлористом углероде. Близость значений Гх в системах с различными катализаторами может быть частично обусловлена влиянием нитробензола, который, возможно, преимущественно сольватирует ионы. В более поздней работе Овербергера и Камаса [34] (см. табл. 4) были получены некоторые доказательства различного влияния катализаторов с бромистым алюминием и хлорным оловом. Хигасимура и Окамура [37] нашли, что константы сополимеризации винилацетата и стирола хотя и зависят от растворителя, но в данном растворителе одинаковы для хлорного олова и эфирата фтористого бора. [c.476]

Акрилаты и метакрилаты с длинной цепью (например, н-окга-дециловые эфиры) образуют полимеры, которые в результате кристаллизации в боковых цепях представляют собой воскообразные твердые вещества. При температурах ниже относительно низких температур плавления они становятся мягкими и клейкими. Как и следовало ожидать, растворимость полимеров в органических растворителях увеличивается, а абсорбция воды уменьшается по мере удлинения спиртовых радикалов в молекулах акрилового или метакрилового эфиров. Эти акрилаты и метакрилаты образуют полимеры, обладающие отличной прозрачностью и хорошим сопротивлением старению они широко применяются в разнообразных областях. Сополимеризацией акрилатов и метакрилатов можно получить продукты с широким диапазоном физических свойств. Акрилаты и метакрилаты широко применяются и для сополимеризации с другими мономерами акрилонитрилом, стиролом, винилацетатом, хлорвинилом, винилиденхлоридом. [c.140]

Сополимеризацию акрилонитрила с винилацетатом проводят либо в среде растворителя, либо в воде в присутствии персульфата щелочного металла. Сополимеры применяют для получершя пленок и покрытий [222], используемых в электротехнике, и для производства волокна, известного под названием акрилан. Непрерывный способ производства волокнообразующего сополимера акрилонитрила с винилпиридином состоит в непрерывном растворении мономеров в водном растворе, содержащем инициатор, и полимеризации при pH не выше 6 [223]. [c.362]