Площадь пика метод ограничения

При применении метода внутренней нормировки следует иметь также в виду, что линейная зависимость площадей пиков от концентрации соответствующих веществ в газе-носителе соблюдается достаточно точно в ограниченных пределах [157], позтому при расчете хроматограмм смесей, в которых содержание компонентов очень сильно различается (скипидар, технический камфен, камфара), вносятся дополнительные погрешности. [c.170]

Особое внимание должно быть обращено на методы распределения площадей пиков, используемые в случае неполностью разделенных зон. Очень большие погрешности могут вводиться, если слишком сильно полагаться на решения, программируемые специалистами в области вычислительной техники, которые имеют ограниченное понимание хроматографии и в настоящее время только пытаются оказать содействие посредством интерполяции нулевой линии или профилей пика растворителя и используют различные алгоритмы подбора кривой для распределения измеряемой площади. Однако, как показывает нам опыт, в большем числе случаев, чем многие полагают, эти процедуры неправильны, так как хроматографический процесс в таких случаях не является линейным, как предполагается во всех этих подходах. Подлинное решение почти всегда заключается в достижении лучшего разделения и более точной градуировки. [c.45]

Трудность измерения полной площади пика при отсутствии специальных приборов привела к разработке ряда приближенных способов измерения этой величины. Величины, характеризующие при-, ближенное значение площади пика, также рассматриваются как его параметры. Приближенные методы основаны на ограничении контура реального пика прямыми линиями и вычислении площадей образующихся при этом многоугольников. Рассмотрим некоторые приближенные методы вычисления площадей пиков. [c.94]

Необходимые при расчете оптические параметры получают в ячейке с искусственной границей, в которой проводят отдельный опыт с тем же раствором, или изучают приближение к равновесию непосредственно в кювете с искусственно создаваемой дифференциальной седиментационной границей. В последнем случае у мениска и дна наблюдается процесс приближения к равновесию (при разных концентрациях и С ), а в середине кюветы образуется седиментационный пик, площадь под которым пропорциональна разнице этих концентраций. Этот экспериментальный метод ограничен условием малых О и 1, так как для расчета по методу Арчибальда необходимо наличие областей плато кривой при Сх и Сз- Вообще же описанный прием используется довольно редко. [c.29]

При оценке СК по наиболее точному методу кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла рассеяния (см. рис. 9.5) разбивают на две части -кристаллические пики и рассеяние аморфной частью (пунктирная линия). У высокоориентированной целлюлозы (хлопковой, рами) в интервале углов рассеяния до 34° имеются три кристаллических максимума при углах 20, равных 22,6 16,2 14,6 и аморфное гало с максимумом при 20 = 19°. Проводят линию, отделяющую фоновое рассеяние, через точки кривой при 20 4 и 32 . Степень кристалличности рассчитывают по интегральной интенсивности рассеяния как отношение площадей кристаллических пиков к общей площади под кривой рассеяния за вычетом фонового рассеяния СК = 8к/(8к За), где 8к и 5, — соответственно суммарная площадь кристаллических пиков и площадь, ограниченная кривой рассеяния аморфной части. Иногда вместо степени кристалличности определяют так называемые индексы кристалличности, например, отношение интенсивности кристаллического пика при 20 = 22,6 , за вычетом максимальной интенсивности аморфного гало I, при 20 = 19 , к I, (Т - 1а)Лк. Ошибки в определении фонового рассеяния, возникновение диффузного рассеяния, обусловленного дефектами кристаллической решетки и паракристаллической частью, приводят к недостаточной точности определения СК рентгенографическими методами. [c.243]

В количественном методе ДТА принято одно основное допущение площадь, ограниченная пиком на кривой, пропорциональна теплоте реакции. [c.63]

Описан также способ применения внутреннего стандарта [96], который состоит в том, что к раствору исследуемого полимера добавляют определенное количество полимера-стандарта (в растворе) после удаления растворителя проводят пиролиз смеси и рассчитывают значения площадей характеристических пиков исследуемой полимерной системы по отношению к площади одного из пиков стандартного полимера. Существенным ограничением этого метода является необходимость работы с растворимыми полимерами. Необходимо также обеспечить разделение характеристических пиков исследуемой системы и стандартного полимера. Кроме того, введение полимера-стандарта, по-видимому, иногда может повлиять на состав продуктов пиролиза исследуемого образца. [c.235]

Если применяются дифференциальные детекторы, количественные анализы основываются на оценке пиков хроматограммы. Более эффективным является измерение площади, ограниченной пиком, но часто успешно может быть использована только высота. Для измерения площади применяются несколько методов, самый прогрессивный из которых — электронное интегрирование во время записи хроматограммы — обеспечивает получение весьма стабильной базисной линии. Другой метод заключается в вырезании площадей, ограниченных пиками, из ленты самописца и их взвешивании. Третий метод представляет собой приближенное вычисление площади измерением высоты пика и его ширины при половинной высоте и перемножением полученных величин. [c.284]

В работе Горшуновой А. И. [141] описан газохроматографический метод непосредственного определения суммарного содержания органических газовыделений, мигрирующих из полимерных материалов. Кривая суммарного содержания летучих веществ для эмалей резко убывает с увеличением времени термостатирования, для резин изменяется мало, для клеев имеет более сложный характер. Суммарное содержание летучих веществ определялось в пересчете на миллиграммы углерода. В качестве стандарта использовался бензол. Смеси определенной концентрации бензола готовили в стеклянных емкостях объемом 8 л. Калибровочные смеси перемешивали в течение 1 ч магнитной мешалкой. Хроматографический пик бензола вырезали и взвешивали. Для расчета суммарного содержания летучих органических веществ использовали калибровочный график бензола и площадь, ограниченную кривой суммарного газовыделения и осью абсцисс, которую также вырезали и взвешивали. Поправочный коэффициент пересчета от бензола к углероду равен 0,92. [c.108]

Описанный метод температурного высвечивания кристаллофосфоров дает возможность судить о числе потенциальных ям в кристаллофосфоре, отличающихся друг от друга глубиной уровней. В зависимости от того, как резко различаются пики на кривой температурного высвечивания, можно делать заключение, как сильно отличаются эти уровни между собой по глубине. Площадь, ограниченная каждым пиком, является мерой высвеченных квантов, которую можно считать пропорциональной числу электронов, локализованных на том или ином энергетическом уровне кристаллофосфора. [c.27]

Метод ДТА широко применяется при высоких давлениях для исследования фазовых Р—Т диаграмм различных веществ. В то же время есть лишь отдельные работы с попыткой количественной оценки с помощью метода ДТА величин тепловых эффектов фазовых превращений, происходящих при высоких давлениях. Наиболее строгой и законченной является работа [23], в которой определена теплота фазового перехода в церии (7,5 кбар) сравнением с теплотой затвердевания ртути (11,5 кбар) при комнатной температуре. Величина теплового эффекта затвердевания ртути была взята из работы Бриджмена [24]. Тепловой эффект фазового превращения в церии оказался равным 880+40 кал г-атом. Сравнивали величины площадей, ограниченных на термограммах нулевой линией и пиками, соответствующими переходу в церии и затвердеванию ртути. [c.510]

Метод ДТА при удачном подборе образца сравнения после соответствующей калибровки может быть использован для термохимических измерений (по площади, ограниченной зарегистрированным пиком). Однако из-за сложности определения нулевой линии (поскольку теплоемкости образца до и после превращения могут заметно различаться) и больших неконтролируемых тепло-потерь (измерения в методе ДТА проводятся, как правило, термопарами, подведенными к тиглям или помещенными в специальное углубление на дне тиглей) этот метод может давать только полуколичественные результаты. Более полный контроль тепловыделения исследуемого образца и образца сравнения осуществляется в дифференциальных сканирующих калориметрах (ДСК), [c.274]

Для ускоренного анализа бензинов термического крекинга и других смесей, содержащих олефины, перспективны комбинированные методы сорбции и газо-жидкостного хроматографирования [187— 189]. Они заключаются в том, что для углеводородов бензина снимают несколько газо-жидкостных хроматограмм для исходной пробы бензина, после удаления из нее к-парафинов — адсорбцией молекулярными ситами, удаления моноолефиновых, диеновых и ароматических углеводородов — поглощением концентрированной серной кислотой (50% серной кислоты от массы носителя), удаления диеновых углеводородов — поглощением смесью малеинового ангидрида и стеариновой кислоть в соотношении 1 1 (20% от массы носителя) и другими поглотителями. Полученные хроматограммы рассчитывают, вычитая из площадй пиков углеводородов исходной пробы бензина площади ников углеводородов, оставшихся после соответствующей стадии поглощения. По уменьшению площади пиков определяют содержание поглощенных углеводородов. Конечные данные анализов включают раздельное содержание в исходном образце насыщенных углеводородов, к-парафинов, диеновых, моноолефиновых, ароматических углеводородов и ограниченные сведения о компонентном составе некоторых групп углеводородов (см. также разд. 1.2.5). [c.73]

При калибровке методом простой нормировки все площади пиков на хроматограмме суммируются, и полученная сумма приравнивается к 1СС%. Доля каждого компонента определяется как отношение площади (или другой характеристики, кроме высоты) к сул ме плошадей. Этот метод пригоден лишь для изл ерения массовой доли в процентах. При этом в случае пламенно-ионизап.иониых детекторов этот метод применяется почти без ограничений, а в случае катарометра — лшиь для вешеств с теплопроводностью, существенно мент.шей, чем теплопроводность газа-)юсителя. [c.73]

Оба описанных подхода дают лишь лучшее или худшее приближение к величинам истинных площадей пиков. Обычные затруднения при всех этих методах линейного разделения состоят в том, что правильное расположение линии или линий для разделения зависит от степени наложения и от относительных размеров площадей перекрывающихся пиков. Другими словами, расположение разделительных линий, проводимых в соответствии с принципом данного метода, всегда более или менее отклоняется от положения, которое делит площадь составного пика на его истинные компоненты, причем степень отклонения является обычно функцией степени разрешения пиков и относительных размеров перекрывающихся пиков. Теоретически эта функция может служить основой для выражения поправочных коэффициентов. Система таких поправочных коэффициентов, основанная на модели гауссовской формы пиков, была разработана для метода опускания перпендикуляра [129] однако результаты исследования доказали ее ограниченность. Если площадь, образуемую двумя частично разделенными и слившимися гауссовскими пиками, разделить на две части перпендикуляром, опущенным из точки минимума между пиками на нулевую линию (рис. 11,а, б), как предлагается методом опускания перпендикуляра, то площадь меньшей части должна всегда давать отрицательное отклонение по сравнению с площадью соответствующего исходного пика, причем отклонение возрастает при увеличении степени нало жения и отношения высот пиков. Поэтому для этой идеализированной модели результаты, получаемые при помощи метода опускания перпендикуляра, систематически приводят к отрицательной ошибке для меньшего пика и к положительной ошибке для большего пика независимо от того, расположен ли меньший пик впереди большего или наоборот. Однако положение меняется для реальной хроматограммы. Было найдено экспериментально [130], что если меньший пик предшествует большему, то для меньшей части составного пика отклонение действительно отрицательно, и применение теоретически рассчитанных поправочных коэффициентов может повысить точность результатов. Однако если меньший пик расположен после большего, то площадь меньшего пика, определяемая методом опускания перпендикуляра, определяется со значительной положительной ошибкой. Поэтому применение поправочных коэффициентов в этом случае даже повьш1ает систематическую ошибку. Это явление связано, очевидно, с образованием хвоста большего пика, причем истинная площадь меньшего [c.143]

Метод метки. Согласно этому методу, в пробу добавляют известное количество соответствующего чистого вещества (метки) обычно берут вещество, не присутствующее в пробе. Для простоты предположим, что в пробе первоначально содержится два компонента, А я В. Для калибровки необходимо теперь снять хроматограммы синтетических смесей чистого вещества А и вещества-метки в различных соотношениях, близких к соотношениям в реальной пробе. Построим теперь график отношений площадей вещества-метки к веществу А в зависимости от фактически существующих отношений в указанной ограниченной области этот график представляет прямую линию. Точно так же поступают с чистым веществом В (ни в одном из этих опытов нет необходимости точно знать величину пробы). Затем проводят окончательный анализ также с известным количеством венхества-метки в пробе и снова определяют отношение площадей пиков вещества-метки к площадям пиков компонентов. После этого можно рассчитать состав пробы (при этом подразумевают, что при наличии в пробе более одного компонента отношения не меняются). [c.70]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Метод ДТА позволяет использовать кривые для определения количественных соотношений в системе [118, 119], мерой которых является площадь, ограниченная пиком кривой. Расчет по данным эксперимента может быть выполнен с точностью лишь 5—10%. В связи с этим, наряду с дифференциально-термическим анализом существуют и термогравиметрическне методы, позволяющие следить за термическим изменением веса с гораздо большей точностью [120]. [c.318]

Температуры пиков качественно характеризуют соответствующие процессы. В количественном методе ДТА принято одно основное допущение площадь, ограниченная пиком на кривой, хфопорциональна теплоте реакции, а также количеству вступающего в реакцию вещества. Это допущение обычно не является достаточно строгим, поскольку вид и положение пиков плохо воспроизводятся. Поэтому основная область применения ДТА — качествен- [c.391]

Интерпретация результатов. Потенциал разбаланса моста при измерении теплопроводности пропорционален парциональному давлению какой-либо компоненты в газе-носителе Е = кр. Константа пропорциональности к зависит от разности величин теплопроводности газа-носителя и данной компоненты смеси, геометрической формы и других свойств детектора. Обычно представляют Е как функцию времени при постоянной скорости потока. Пример такого графика приведен на рис. 18.12. Количественное содержание какой-либо компоненты пропорционально площади, ограниченной соответствующим максимумом кривой [18]. В некоторых приборах площадь определяется автоматически специальным интегратором например, нижняя кривая на рис. 18.12. Идентификацию пиков такой записи проводят либо на основе предварительной калибровки по времени появления известных веществ, либо путем сбора эфлюирующих компонент и их анализа каким-либо другим способом. Вследствие этого метод газовой хроматографии представляет собой наилучшее дополнение к методу инфракрасного поглощения или масс-спектрометрии. [c.265]

При И. р-ров полимеров по микротактичности лучшие результаты получают измерением спектров ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, к-рые дают абсолютные значения микротактичиости без предварительной градуировки. Доля стереорегулярной или атактич. части полимера определяется площадями под резонансными пиками поглощения соответствующих групп. Одно из важных ограничений этого метода — невысокая чувствительность (по сравненпю, напр., с оптич. методами). [c.397]

Этот метод, предложенный Глюкауфом для варианта жидкостно-адсорбционной хроматографии, был в значительной степени усовершенствован и применен для газо-адсорбционной хроматографии. Если определение изотермы адсорбции проводят по десорбционной (тыльной) ветви элюционного пика, то задача сводится к установлению зависимости между площадями полос (ограниченных слева ординатой, проведенной из точки максимума пика несорбирующегося газа, и справа — десорбционной ветвью пика сорбата) и их высотами. В этом случае при количестве адсорбента g и определенной температуре вводят различные объемы пробы адсорбата. при заданной температуре и точно измеренной скорости газа-носителя [2]. Расчет ведут по следующим формулам [c.189]

Метод взвешивания. Площадь, ограниченную пиком, вырезают ножницами и бумагу взвешивают на аналитичёских весах. Для определения веса на единицу площади взвешивают квадраты, вырезанные из соседних участков. Этот метод является точным, но требуют много времени. Ошибки могут возникнуть из-за колебаний в толщине бумаги и содержания в ней влаги. Метод не вполне пригоден для определения площадей под перекрывающими друг друга пиками. Кроме того, если Не проводить калькировки, то при таких измерениях уничтожается хроматограмма. [c.118]

По горизонтальной оси отложено время, по вертикальной — концентрация вещества, элюируемого азотом, пропорциональная величине сигнала детектора. По площади, ограниченной пиком, можно судить об общем количестве вещества. При хорошем разделении пики не налагаются друг на друга. На основании опыта с известным веществом уста-наливают место (или, правильнее, время) появления пика, что дает возможность идентифицировать вещество. С помощью анализаторов можно определить наличие и количество элюируемой примеси, разлагая основное вещество, что допустимо в анализах, либо не разлагая — для препаративных целей. В первом случае элюат сжигают и непрерывно измеряют теплопроводность азота с примесью образовавшегося СО2, что и служит мерой количества элюата. Во втором случае также часто применяют термоанализатор, непрерывно измеряя теплопроводность выходящей смеси газов либо плотность выходящего газа и сравнивая ее с плотностью чистого азота в параллельно поставленном контрольном опыте. Чувствительность метода такова, что можно определять [c.42]

Кривая изотактического полистирола (рис. 14) имеет два аморфных гало, максимум первого находится примерно при 20 = 19°, максимум второго — как раз под пиком 211 при угле 20 = 18° 18. В интервале углов 4 — 35° наиболее интенсивными кристаллическими пиками являются рефлекс ПО при 20 = 8° 6, рефлекс 220 при 20= 16° 12 и рефлекс 211 при 20 = 18° 18. При выделении аморфных гало пока нельзя дать каких-либо строгих рекомендаций, необходимо только руководствоваться следующими практическими советами. Кривая должна быть достаточно гладкой , интегральная интенсивность первого аморфного гало примерно в два раза меньше интегральной интенсивности второго гало, высота первого аморфного максимума над прямой аб, аппроксимирующеи фон, составляет 0,55 высоты второго аморфного максимума при угле 20 ж 18°. Отношение площадей под кристаллическими пиками в интервале углов 4—35° к общей площади под дифракционной кривой, ограниченной снизу прямой аб, дает относительную рентгеновскую степень кристалличности изотактического полистирола. Кажущаяся нестрогость этого способа оказывается практически не очень существенной при проверке его строгой методикой [8]. Результаты, полученные нестрогим и строгим методами,различались всего на 2 абс.%. Это дает нам основание предлагать изложенный выше способ для практических определений кристалличности полистирола. [c.21]

Фотографии можно анализировать с помощью денситометрии. Фесслер и Бейли [379] показали, что существует прямая пропорциональная зависимость между количеством нанесенного белка и площадью соответствующего ему пика на денситограмме. И хотя этот метод во многих отношениях лучше непосредственной денситометрии, следует учитывать, что линейные отношения сохраняются лишь в ограниченном диапазоне концентраций и зависят от природы красителя и использованного метода окрашивания, а также от свойств фотоматериалов. Поэтому справедливость линейных отношений совершенно необходимо проверять при тщательно контролируемых условиях, используемых для количественных определений. [c.199]