Щавелевая кислота, каталитическое

Чувствительность к ультрафиолетовому свету солей урана(У1) в присутствии органических кислот использована для разработки микроаналитической реакции его обнаружения [213]. При облучении уран(У1) в присутствии щавелевой кислоты восстанавливается до урана(1У), а щавелевая кислота каталитически разлагается на муравьиную кислоту и двуокись углерода [c.124]

Если в ходе реакции образуется или расходуется каталитически активное вещество, такая реакция называется автокаталитической. Изменение во времени концентрации исходных веществ в ходе автокаталитической реакции, в которой образуется одно каталитически активное вещество, показано на рис. Б. 16. Видно, что в начале реакция протекает медленно, однако по мере накопления каталитически активного вещества реакция ускоряется, а в конце снова замедляется. Таким образом, кривая зависимости концентрации от времени имеет точку перегиба. Примером автокаталитической реакции может служить восстановление перманганата щавелевой кислотой, часто используемое в аналитической практике. Вблизи начальной точки эта реакция протекает очень медленно, однако после появления в растворе ионов Мп + реакция очень быстро проходит до конца. [c.195]

В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443]

Использование щавелевой кислоты вместо серной не меняет кинетическую схему. Для сохранения тех же скоростей реакции необходимо создать концентрацию щавелевой кислоты в реакционной смеси в 2—3 раза выше, чем серной. Каталитическая активность щавелевой кислоты остается постоянной Б процессе многократного использования. Для восполнения потерь катализатора вследствие частичного вывода из системы с масляным слоем и термического распада производится подпитка в небольших количествах водного слоя. [c.82]

Сырьем для получения новолачных смол обычно служат фенол, крезолы, ксиленолы и их смеси, а также формалин, содержащий 37% (масс.) формальдегида. В качестве катализатора применяют соляную, реже щавелевую кислоту. Преимуществом соляной кислоты является высокая каталитическая активность и летучесть. Щавелевая кислота — менее активный катализатор, чем соляная кислота, однако процесс поликонденсации в ее присутствии легче управляем, а смолы получаются более светлыми и светостойкими. Каталитическое действие на процесс поликонденсации оказывает также муравьиная кислота, всегда присутствующая в формалине. [c.158]

И одном из первых патентов углеводы окисляли смесью азотной и серной кислот при 150—160 без катализатора. При охла-/кдении выкристаллизовывали и отделяли щавелевую кислоту, а маточный раствор повторно использовали для приготовления реакционной смеси [1]. В дальнейшем было установлено, что реакция окисления значительно ускоряется в присутствии каталитических количеств пятиокиси ванадия [2]. Так, в присутствии [c.27]

Концентрированная азотная кислота окисляет ПВА до щавелевой кислоты. При нагревании ПВА выше 180 °С происходит деструкция, сопровождающаяся выделением уксусной кислоты и образованием двойных связей в основной цепи полимера, В присутствии каталитических количеств минеральных кислот, хлористого цинка, хлористого алюминия деструкция начинается при более низкой температуре.. [c.238]

Окислителем, дающим каталитическую волну в присутствии уранил-ионов, может выступать, как показали Грабовские [112], даже щавелевая кислота. Эта волна, появляющаяся при потенциале — 1,3 в (нас. к. э.), при малых концентрациях щавелевой кислоты возрастает линейно с концентрацией кислоты, имеет диффузионный характер и отвечает переносу двух электронов. В избытке щавелевой кислоты волна становится кинетической. Б электродной реакции участвует комплекс, в котором на ион урана приходится две молекулы щавелевой кислоты в результате реакции образуются продукты восстановления щавелевой кислоты и регенерируются ионы у ранил а. [c.25]

На основе линейной зависимости высоты этой каталитической волны от концентрации щавелевой кислоты (при небольших ее концентрациях) предложен метод определения кальция [ИЗ]. Ионы кальция связывают щавелевую кислоту, об убыли которой судят по уменьшению предельного каталитического тока [ИЗ]. [c.25]

Щавелевая кислота (добавка хлористого калия) в концентрированном растворе недиссоциированная кислота действует каталитически, в то время как в разбавленном растворе преобладает каталитическое действие водорода Соляная и уксусная кислоты и ацетатный буфер каталитическое действие молекул уксусной кислоты и ацетат иона имеет меньшую величину [c.228]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Сахароза как сырье для химической переработки требует отдельного рассмотрения. Мировое производство сахара (сахарозы) уже достигает 90 млн. т [19]. Физиологическая норма потребления сахара для человека составляет 36 кг в год [20, с. 13], и хотя в целом на одного жителя Земли сахара производится меньше этой нормы, около 30 стран производят сахара больше физиологической нормы на человека [21]. В СССР существует значительный избыток сахара для технического использования [20]. Квалифицированное применение сахара как химического сырья является серьезной народнохозяйственной проблемой. За рубежом этой проблеме уделяют значительное внимание [22] она заслуживает того же и в нашей стране. Использование сахара в производстве спирта, щавелевой кислоты и других продуктов, которые могут быть легко получены из непищевого сырья, является необоснованным. Сахар должен использоваться в первую очередь для получения медикаментов и диэтических продуктов (маннит, сорбит) таким образом, избыток сахара наиболее целесообразно направить в производство многоатомных спиртов путем его каталитического гидрирования. [c.189]

Примеры каталитического действия в растворах многочисленны, и многие из них находят практическое применение в аналитической химии, например окисление щавелевой кислоты перманганатом гсалия катализатором являются ионы Мп в присутствии Н 2804. Механизм гомогенного катализа может включать в себя как молекулярные, так и ионные промежуточные соединения. Снижение энергии активации вызывается умень-шеп11см энергии связи соседних атомов при взаимодействии с катализатором, что облегчает разрыв связей соседних атомов и их перегруппировку. [c.288]

Н. А. Шиловым. Им была изучена реакция между щавелевой кислотой и перманганатом калия, которая каталитически ускоряется добавлением соли МиЗО . В ходе последующих исследований был установлен механизм этой реакции. Первый этап [c.80]

Иногда каталитическое действие оказывает один из продуктов реакции, так что по мере его накопления скорость реакции возрастает и лишь после значительного расхода исходных веществ начинает уменьшаться. Такие реакции называются автокаталити-ческими, а само явление автокатализом. Пример гомогенной авто-каталитической реакции — взаимодействие перманганата калия со щавелевой кислотой [c.222]

Дополнительный источник крезолов — особсиио в США — каталитический крекинг в нефтехимической иромышленности, ири котором образуются различные фенольные соелтшення. Так же, как и при нзвлеченин фенолов из каменноугольного битума, в этом случае применяют экстракцию разбавленным водным раствором гидроксида натрия. После осаждения гидроксидом натрия полученную смесь фенолов подвергают разгонке, в результате которой получают технически чистые фенол (Гкпп = 181,8 ""С) и о-крезол (7 (, п = 191,0 С). Смесь м- и л-крезолов, имеющих одинаковую температуру кипения, может быть разделена только лишь с использованием специальных физико-химических методов, в частности газожидкостной хроматографии это же относится и к кси-ленолам. Смесь м- и я-крезолов может быть разделена только с использованием карбамида, а именно с помощью кристаллизации образующегося при нагревании аддукта карбамида с л-крезолом. Аналогично может быть выделен и л-крезол — кристаллизацией образующегося нри нагревании до 90°С аддукта с безводной щавелевой кислотой. Может быть использована также склонность л-крезола образовывать малорастворимые аддукты с ацетатом натрня. [c.28]

Каталитическое окисление щавелевой кислоты броматом в постоянном токе азота было изучено Шевчиком и Адамчиковой [184]. Полярографическим методом регистрировали изменение концентраций катализатора, Вгг и ВгО . В качестве катализаторов в реакции могут быть использованы как Се(III), так и Мп(П). Сравнивалось поведение колебательных реакций с участием малоновой и щавелевой кислот в условиях гетерогенности процесса. В более поздней работе тех же авторов [26] было показано, что в присутствии в качестве катализаторов ионов Мп(П) колебания могут наблюдаться, если в качестве субстрата используется винная кислота. Колебательный цикл, вероятно, состоит из двух процессов [c.105]

Циклические тримеры альдегидов обычно синтезируют из альдегидов или их водных растворов в присутствии каталитических количеств кислот [11 Описано получение трихлорпаральдегида обработкой концентрированной серной кислотой продукта взаимодействия монохлорацеталя со щавелевой кислотой [2]. [c.15]

Каталитическое действие ионов Ми(П) на реакцию между щавелевой кислотой и перманганатом калия используют для определения малых количеств Мп(П) [32, 05, 7681. На рис. 23 показана зависимость между временем протекания реакции и содержанием Мп(П). Определению мешают Fe(III), Сг(1П), Се(1И). Присутствие в растворе 10—20-кратпых количеств солей Со(П), Ni(II), u(II), 50—200-кратных количеств солей Za(II), Л1 (III) не мешает определению марганца. Чувствптельность метода 0,2 мкг Шп1мл. Ошибка определения до 3%. [c.86]

Часто координация -существенным образом увеличивает скорость переноса электрона. В качестве примера можно привести каталитическое действие ионов Мп(1П) на реакцию между хлором и щавелевой кислотой. Ключевой стадией здесь выступает внутримолекулярное окислительно-восстановительное превращение комплекса МПС2О4+, вслед за которым идет окисление хлором [c.236]

Кинетический метод, основанный на ингибирующем действии щавелевой кислоты на Re ( VII), ускоряющий окислительновосстановительную реакцию между селенатом и оловом(П), использовап для определения рения в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие рения, что позволяет повысить статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280[. [c.259]

МВетствующие амины по способу Сабатье и Сандерана, а iiMeHffd, при пропускании их в парообразном состоянии в смеси с водородом над никелем при 180—190°. Если такую температуру применять нельзя, или если необходимо вести восстановление в растворе, в особенности рекомендуется пользоваться способом каталитического восстановления в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, и щавелевой кислоты. В щелочной среде, например в пиридине или в присутствии уксусг нокислого натрия, этот катализатор не оказывает действия. Кроме того, для восстановления нитросоединений имеет применение описываемый ниже способ с губчатой медью и фосфорно-ватистокислым натрием. [c.372]

Влияние кислотности раствора. При изучении каталитического действия растворов соляной, серной, азотной, фосфорной,муравьиной, уксусной, янтарной и щавелевой кислот на окисление иона двухвалентного железа молекулярным кислородом (для ГеЗОц) было нaf цeнo, что щавелевая и о-фосфорная кислоты образуют осадок В растворе РеЗО и тормозят процесс окисления,что связано с понижением онцентрация Ре " " в растворе [ 43].Соляная,серная,азотная и муравьиная кислоты Я небольших концентрациях оказывают депрессивное действие.Уксусная янтарная кислоты несколько ускоряют реакцию,а щавелевая и фосфорная кислоты являются очень активными катализаторами окисления,значительно увеличивая скорость реакции [44]. [c.19]

Реакцию окисления перманганатом щавелевой кислоты мс каталитически ускорить прибавлением MnS04, роль кото] сводится к следующему [c.298]

Однако Пако и Гурсак при изучении окнсления пальмитиновой кислоты при 100—120°С в присутствии каталитических количеств фталоцианина никеля и натриевых или калиевых солей окисляемой кислоты обнаружили, что продукты реакции содержат кислоты с четным числом атомов углерода (Се—Си), щавелевую кислоту, кетоны и лактоны. [c.501]

Общие способы получения олефинов из спиртов можно разделить на две группы. При способах первой группы пары спирта пропускают при определенной температуре над катализатором например иад окисью алюминия, силикатами алюминия, окисью вольфрама или окисью тория. В способах второй группы спирт в жидком состоянии нагревают с каким-либо дегидратирующим веществом. Для дегидратации этого типа предложено много различных катализаторов, например серная кислота, иногда в присутствии некоторых сернокислых солей, фосфорная кислота, щавелевая кислота, иод и соли слабых оснований с минеральными кислотами. Из этих катализаторов серная кислота имеет широкое применение при получении этилена. Впрочем, даже этот, наиболее удачный пример применения серной кислоты не говорит в пользу ее употребления в качестве катализатора этой реакции, так как получающийся этилен содержит эфир и загрязнен сернистым ангидридом и двуокисью углерода. Количество нежелательных примесей может быть уменьшено прибавлением небольшого количества сернокислой меди или пятиокиси ванадия. Однако, несмотря на многочисленные исследования, проведенные с целью улучшения этого способа, его все eiue нельзя считать таким же удовлетворительным, как каталитический способ и даже как способ с применением горячей фосфорной кислоты 87. Способ, основанный на применении серной кислоты, может быть использован для дегидратации бли- [c.127]

При окислении разбавленной азотной кислотой соединение LVI отщепляет щавелевую кислоту, причем образуется эфир метилпирроколин-1,2,3-трикар-боновой кислоты (LVI11). Строение последнего было доказано превращением его (с помощью гидролиза и декарбоксилирования) в пирроколин, который был восстановлен также в октагидропирроколин каталитическим путем. [c.322]

Так, напри.мер, реакция окисления щавелевой кислоты пермангапа-том протекает чрезвычайно медленно. При приливании стандартного раствора перманганата титруемый раствор долгое время остается окрашенным и не обесцвечивается, несмотря на наличие в растворе достаточного количества окислителя (МпО ) и восстановителя (СоО ), т. е. реакция идет очень медленно, однако в результате ее постепенно накапливаются ионы 1М,п(П). Образующиеся Мп -ионы оказывают заметное каталитическое действие на процесс окисления—восстановления и вызываемая. Чп04-ионами окраска раствора быстро исчезает вследствие их восстановления оксалат-ионами. [c.175]

В качестве окислителя пропилена может быть использована азотная кислота, концентрация которой поддерживается постоянной на уровне 60—75%. Процесс проводят при 40—80 X [23]. Бозможно окисление при 10—40 °С и избыточном давлении с удалением окислов азота из реакционной среды, так чтобы содержание окислов азота не превышало 1—10% [24]. Каталитические 1соличества железа, хрома, алюминия, олова, висмута или солей этих металлов позволяют повысить выход щавелевой кислоты и уменьшить расход азотной кислоты [25]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология