Окисление карбонильных кислот

Строение фруктозы VI было доказано аналогичным образом. Так же как и глюкоза, фруктоза дает пентаацетат, а при восстановлении из нее образуется смесь двух шестиатомных спиртов. Один из этих спиртов является сорбитом, что указывает на наличие у фруктозы пяти гидроксильных групп, карбонильной группы и прямой углеродной цепи, а также подтверждает близкое родство глюкозы и фруктозы. В отличие от глюкозы, фруктоза не окисляется бромом, а при окислении азотной кислотой в результате разрыва углеродной цепи образуется смесь гликолевой и винной кислот. Кроме того, фруктоза обладает весьма слабо выраженными восстановительными свойствами. Это означает, что в молекуле, фруктозы имеется не альдегидная, а кетонная группа. Положение кето- [c.16]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Что же произойдет, если подвергнуть тетра-О-метил-о-глюкозу окислению азотной кислотой в жестких условиях Как СНО-, так и свободная ОН-группа должны при этом окисляться с образованием кетокислоты. Но если мы вспомним о свойствах кетонов (разд. 19.10), то станет ясно, что окисление на этом не остановится и должен происходить разрыв связей с той или другой стороны карбонильной группы. СООН [c.957]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Вторая полоса свидетельствует о дальнейшем окислении карбонильного углерода в карбоксильный. В газовой фазе органические кислоты не появляются, т. е. карбоксильная группа и енольная форма представляют собой тупиковые формы. Таким образом, каталитическое окисление произошло однократно и не сопровождалось освобождением соответствующего активного участка. При применении ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния необходимо подбирать адсорбенты и катализаторы, достаточно прозрачные в исследуемой области спектра. Окисные адсорбенты сами пропускают излучение в области 4000—1200 см . Металлы в виде сплошных напыленных пленок почти полностью отражают, а металлические черни с частицами малых размеров почти полностью поглощают излучение. Частичное преодоление этих трудностей возможно при помощи отраженных инфракрасных спектров. Более перспективна методика нанесения частиц металла очень малых размеров на тонко измельченный прозрачный носитель типа силикагеля или окиси алюминия с достаточно развитой поверхностью. [c.178]

Диолы, имеющие гидроксильные группы на соседних атомах углерода (вицинальные диолы), дают характерную реакцию при окислении йодной кислотой (НЮ4) или тетраацетатом свинца [РЬ (ОСОСНз)4]. Под действием каждого из этих реагентов разрывается связь между гидроксилсодержащими атомами углерода с образованием карбонильных соединений [c.81]

Дальнейшее окисление карбонильных производных ведет к образованию кислот. Альдегиды, получаемые из первичных гидроперекисей, окисляются до кислот либо кислородом, либо гидроперекисями [56]. Подобным же образом, но с большим трудом, происходит окисление кислородом кетонов до кислот [93, 94]. [c.297]

Природа и состав продуктов более глубокого окисления (карбонильных соединений, кислот, лактонов, сложных эфиров), полученных при различных условиях, заставляют (из-за отсутствия кинетических данных) предположить несколько схем радикальных последовательных реакций [c.152]

Пути использования водного конденсата и промывных вод. Воздух, выходяш пй из окислительных колонн, уносит с собой легколетучие продукты окисления, низшие кислоты и спирты, эфиры, карбонильные соединения, пары воды, а также механически увлеченные углеводороды и продукты окисления. [c.471]

Целый ряд различных первичных и вторичных нитросоединений был получен окислением трифторнадуксусной кислотой выходы колебались в пределах 40—77%, составляя в среднем 60% [43]. Синтез нитросоединений, в которых нитрогруппа находится в о-положении пй отношению к карбонильной группе, осуществлялся или в трифторуксусной кислоте, нли в хлороформе. Несколько типичных примеров приводится в виде следующих уравнений [c.134]

Число известных биохимических процессов окисления спиртовых групп до карбонильных с помощью никотинамидных коферментов, а следовательно, и число различных ферментов подподклассов 1.1.1 превышают две сотни. Кроме того, никотинамидные коферменты участвуют в нескольких десятках различных реакций окисления карбонильных групп до карбоксильных. При этом некоторые реакции окисления альдегидных групп протекают сопряженно с образованием тиоэфирных групп или смешанных ангидридов карбоновой и фосфорной кислот. Например, важный промежуточный этап окисления глюкозы - это окисление глицеральдегид-З-фосфата, которое протекает по реакции [c.130]

При восстановлении над СиСг-катализатором под давление. получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны H N в присутствии твердого K N получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80% карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получается смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-группы распределены неупорядоченно. [c.732]

Многие органические вещества имеют карбонильную группу (С = 0), присоединенную либо к другой карбонильной группе, либо к атому углерода с гидроксильной группой. Йодная кислота реагирует с этими соединениями с разрывом углерод-углеродной связи и с окислением карбонильной группы в карбоксильную (—СООН), а гидроксильной группы в карбонильную. Так, окисление 1 моль глиоксаля дает [c.346]

Окисление карбонильных соединений в растворах сильных оснований, приводящее к образованию кислот и альдегидов в результате разрыва углеродной цепи, протекает, по-видимому, с участием карбанионов. [c.14]

Наиболее важной характеристикой является начальная скорость поглощения О2. Между ее величиной и степенью полимеризации целлюлозы установлена прямо пропорциональная зависимость. Поэтому заслуживает внимания более детальное рассмотрение связи между начальной скоростью и содержанием карбонильных групп. На рис. 3.2. показана зависимость начальной скорости от медного числа для целлюлоз с разным положением карбонильных групп. У хлопковой целлюлозы с увеличенным медным числом за счет гидролиза (кривая 1) она значительно выше, чем начальная скорость хлопка, подвергнутого окислению йодной кислотой и содержащего карбонильные группы в положении 2 иЗ (кривая 5). Древесные целлюлозы различного типа по характеру зависимости начальной скорости окисления от содержания карбонильных групп в большей степени приближаются к гидролизованному хлопку (кривая 2). [c.67]

В качестве одного из возможных путей образования альдоновых кислот отмечают окисление карбонильных груии без участия бисульфита. [c.291]

Это свойство связано со структурой муравьиной кислоты, которую можно рассматривать также как простейший оксиальдегнд — соединение, в котором альдегидная группа соединена с гидроксилом. В образующейся при окислении угольной кислоте у одного углеродного атома оказываются два гидроксила. Таким образом, угольная кислота как бы напоминает гидратную форму карбониль-1ЮГ0 соединения, легко теряющую воду с созданием карбонильной группы. [c.200]

Один из двух продуктов щелочного гидролиза, С2Н2О2С12, обладает кислотными свойствами, так что единственная возможная формула СНСУгСООН. Второе вещество, в отличие от хлорамфеникола, является основанием. Следовательно, при гидролизе возникают свободная аминогруппа и дихлоруксусная кислота, поэтому хлорамфеникол должен содержать группировку —МНС0СНС12. Эта амидная группа, инертная к карбонильным реагентам, содержит один из пяти кислородных атомов хлорамфеникола, а нитрогруппа и два гидроксила включают остальные четыре. Окисление йодной кислотой с образованием ароматического альдегида АгСНО, формальдегида, муравьиной кис -лоты и аммиака указывает на наличие трехуглеродной цепи Аг—С—С—С, содержащей [c.641]

Количество образующихся в топливе кислородных соединений — мономеров определяется в значительной мере скоростью автоокисления и дальнейшего превращения вновь образовавшихся соединений. В наибольшем количестве в топливе содержатся стабильные в данных условиях кислородные соединения в основном спирты и сложные эфиры. Перекиси как наиболее реакционноспособные вещества быстро распадаются, а также подвергаются другим превращениям. Соединения с карбонильной группой не мо ут сохраняться в топливе в значительных количествах из-за их склонности к конденсации с образованием высокомолекулярных соединений и к окислению в кислоты. Кислоты являются преимущественно вторичными продуктами окисления соединений с карбонильными и гидроксильными группами. Часть кислот при взаимодействии со спиртами превращается в эфиры, а часть окисляется до соединений типа оксикислот, образующих сложные системы, которые относятся к смолам. Свободных ки- [c.44]

Образующийся водород, по мнению Л. Баха и А. Генерозова, происходит только из воды, участвующей в реакции. Молекула формальдегида сама по себе не способна за счет воды окисляться до муравьиной кислоты с выделением водорода, но если какой-либо окислитель будет отнимать от нее один из ее водородных атомов, то такая реакция становится возможной. Тот удивительный факт, что выделяющийся водород не восстанавливает перекиси водорода, может быть объяснен комплексообразован ием между формальдегидом и перекисью водорода, благодаря чему активный кислород защищается от воздействия яодорода. Окисление формальдегида можно рассматривать, как присоединение перекиси водорода в виде Н и ООН к карбонильной группе таким же образом следует рассматривать и окисление кетокислот, которые очень быстро сгорают до углекислоты и низшей кетокислоты. В качестве примера можно при-Г ести окисление пировиноградной кислоты [c.73]

Основной источник получения кислот — окисление карбонильных соединений до их гидроперекисей с последующим распадом. Через соответствующие гидроперекиси кислоты могут получаться окислением спиртов. Замечено, что из вторичных и третичных спиртов и кетонов образуются кислоты различного молекулярного веса с разрывом окисляемой углеродной цепи. Из алканов нормального строения образуются кислоты от муравьиной до кислоты с такой же длиной углеродной цепи, как и у исходного углеводорода [36, 37]. Больше всего будет кислот с числом углеродных атомов, соответствующим половине углеродных атомов в исходной углеводородной молекуле. Намного меньше получается кислот без разрыва первоначального углеродного скелета из первичных [c.241]

Я. Б. Чертков и В. Н. Зрелов в 1953 г. специально изучали процесс смолообразования в лигроино-керосиновых дистиллатах. В течение двух лет через каждые 6 месяцев из исследуемых образцов выделялись хроматографическим путем на силикагеле кислородные соединения, образовавшиеся во время хранения, и изучались их свойства. Было установлено наличие в продуктах окисления спиртов, кислот, карбонильных соединений и эфиров. Основными продуктами окисления оказались спирты. [c.352]

Окисление карбонильных соединений. Альдегиды легко окисляются ра.зличными окислителями. Конечным продуктом окисления является карбоповая кислота, 0 Ю О [c.454]

Вицинальные дцолы дают характерную реакцию при окислении метаиодной кислотой НЮ . При этом разрывается С-С связь с образованием двух карбонильных соединений. [c.36]

Определение концевых М-аминных групп разработано достаточно детально. Самым простым, хотя и не совершенным, является метод дезаминирования пептида азотистой кислотой, хлористым нитрознлом, или же окисления бромноватистой кислотой или нингидрином. В результате аминогруппа заменяется гидроксильной или карбонильной и после гидролиза пептида и разделения аминокислот на хроматограмме одна аминокислота исчезает. [c.510]

Эта реакция является одной из стадий разрыва цепи в последовательности реакций Р-окисления жирных кислот, приводящих к их распаду (рис. 7-1). Поскольку тиолазы ингибируются реагентами на —5Н-груп-пы, было высказано предположение, что тиоловая группа, входящая в состав фермента, первоначально реагирует с р-карбонильной группой, как показано в уравнении (7-62), приводя к образованию промежуточного соединения. Затем на второй стадии ацильная группа переносится к СоА. Некоторые тиолазы могут образовывать шиффовы основания со своими субстратами [143]. [c.162]

При обработке кислородом в присутствии энзима гриба dl-пинорезинол (dl-P) дает DHP-dl-fl, не образующий цветных реакций лигнина, т. е. не содержащий карбонильной группы, которая вызывает эти реакции. Попытки выделить дилактон бис (оксиметил) янтарной кислоты (получаемый в оптически активной форме из d-пинорезинола при окислении азотной кислотой ХХП) из DHP-dl-P или из лигнина, остались безуспешными. Неудача этих опытов свидетельствует либо о полном отсутствии в молекуле лигнина структуры пинорезинола, либо о незначительном ее количестве, которое с трудом можно обнаружить, либо об изменении этой структуры до такой степени, при которой она не дает более дилактона. Иными словами, эта структура в последнем случае исчезает из молекулы лигнина. [c.839]

Альдоновые или полиоксикарбоновые кислоты общей формулы НОСН2(СНОН) СООН, где п>2, образуются при осторожном окислении карбонильной группы альдоз [c.11]

Перекиси щелочных металлов при наличии в соединении нескольких двойных связей предпочтительно окисляют ту из них, которая сопряжена с карбонильной группой. Так, циннамальацетофенон дает окись XXVI [35], а а-ионон образует окись XX [34], отличную от окиси, получаемой при окислении надфталевой кислотой [c.9]

В тех случаях, когда фотохимическая реакция может происходить при облучении реакционной смеси видимым светом, можно пользоваться обычными электрическими лампами накаливания. Например, Pao и Аравамудан [341] при окислении щавелевой кислоты сульфатом церия(1У) использовали свет вольфрамовой лампы мощностью 1000 вт. Спайс и Чембер [384, 385] при фотометрическом определении триптофана, включающем образование продукта конденсации с диметиламинобензальдегидом и фотохимическое окисление этого продукта до интенсивно окрашенного соединения, успешно использовали свет электрической лампы мощностью 115 вт. Панвар и Гаур [313] при определении карбонильных соединений, основанном на фотохимическом окислении ванадием(У), облучали реакционную смесь вольфрамовой лампой накаливания мощностью 1000 вт. [c.138]

Из всей суммы кислородных соединений наиболее устойчивы к окислению органические кислоты. Монокарбоновые кислоты Сю— i7 оказались стабильными при окислении в течение 8 я кислородом воздуха в присутствии катализатора — КМПО4 и температуре 130 [41]. При более высокой температуре они окисляются со значительной скоростью. В результате распада образующихся при этом гидроперекисей появляются оксикислоты. Их растворимость в углеводородной среде ограничена. Из оксикислот могут образовываться с отщеплением воды внутренние циклические эфиры, которые следует отнести к полимерам. Такие полимеры, а также полимеры иного строения образуются за счет наращивания молекулы по месту кислородных функциональных групп и конденсации соединений с карбонильными группами. [c.242]

Чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используют тот факт, что первичные и вторичные спирты довольно легко окисляются, образуя соответственно альдегиды (или карбоновые кислоты) и кетоны, в то время как третичные спирты гораздо более устойчивы к действию окислителей. Так, например, при действии на третичный снирт трехокиси хрома в среде четыреххлористого углерода или петролейного эфира раствор имеет красную или желтую окраску хромата. В аналогичных условиях растворы первичных и большинства вторичных спиртов приобретают зеленую окраску [388, 389]. Окончательные доказательства получают путем выделения образующегося карбонильного соединения или карбоновой кислоты, или их производных. В качестве примера можно привести окисление хромовой кислотой фарне-зола IX в фарнезаль X [197] и лунинина XI — в лунининовую кислоту XII [392] [c.19]

Перегруппировка с предшествующим протонированием карбонильной группы происходит нри окислении пиноновой кислоты LXIV, при этом образуется изокамфороновая кислота LXV [c.732]

КетоАы окисляютсА знашгпельно труднее альдегидов. Продукт окисления альдегида — кислота — содержит то же число углеродных атомов, что и взятый альдегид. Окисление нее кетонов сопровождается разрывом цепи углеродных атомов у карбонильного углерода [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология