Этиленгликоль водородные связи

Гликоли хорошо растворяют соли карбоновых кислот эту растворимость объясняют образованием водородной связи между молекулами растворителя и растворенного вещества. Углеводороды в смеси способствуют растворению солей жирных кислот с длинной цепью и большей отчетливости конечной точки титрования. В большинстве случаев наилучшей смесью является этиленгликоль — изопропанол или пропиленгликоль — изопропанол. Однако для солей кислот с длинной цепью, например стеарата натрия, изопропанол не обладает достаточной растворяющей способностью. В этом случае следует применять бутанол или амиловый спирт, хлороформ или диоксан. [c.137]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Одноатомные спирты содержат группы ОН в молекулах и, следовательно, также могут образовывать водородные связи. Однако поскольку здесь имеется один протон и одна неподеленная пара электронов кислорода, каждая молекула может образовывать водородные связи только с двумя другими молекулами. В результате образуются цепочечные агрегаты с метильными группами наружу. Структура получается довольно компактной, без пустот, и спирты не обладают такими аномальными свойствами, как вода. Многоатомные спирты (глицерин, этиленгликоль) имеют две и более гидроксильных групп на молекулу. Это приводит к образованию пространственной сетки водородных связей, и структура их в жидком состоянии более упорядочена, чем у одноатомных спиртов. [c.16]

Она также уменьшается с температурой. Например, водородная связь образуется между этиленгликолем (полярная ЖФ) и неполярными молекулами бензола, содержащими неподеленные пары электронов в двойной л-связи. Энергия водородной связи (21— 42 кДж/моль). Вследствие образования водородной связи бензол сильно задерживается в колонке, а сопутствующие ему в смесях предельные и нафтеновые углеводороды проходят вперед. На этом также основан промышленный процесс выделения бензола из неароматической фракции нефти путем экстракции этиленгликолем. [c.194]

Этиленгликоль больше, чем этилкарбитол, склонен к образованию водородных связей. Эта его способность использована при экстрактивной ректификации азеотропной смеси с этилкарбитолом в присутствии диэтиленгликоля. Концентрация этилкарбитола в дистилляте не превышает 94%, и для получения чистого продукта требуется дополнительная вакуумная ректификация. Достоинством способа является отсутствие в продукте посторонних примесей, он не имеет запаха и цвета [106]. [c.321]

Водородная связь и ассоциация глпколей. Б глиьолях, как и в других гидроксилсодержащих соединениях, образуются водородные связи. Однако вследствие наличия двух ОН-групп, в отличие от спиртов и воды, образуются два типа водородных связей ыеж-молекулярные и внутримолекулярные. В ИК-спектре жидкого этиленгликоля при комнатной температуре наблюдается только широкая полоса в области частот 3353 см В разбавленном растворе этиленгликоля в четыреххлористом углероде наблюдаются две интенсивные полосы при частотах 3604 и 3635 Полоса 3353 см относится к ОН-группе, образующей межмолекулярные водородные связи, полоса 3604 см 1 — к ОН-груипе с внутримолекулярной водородной связью и полоса 3635 см — к свободной ОН-группе [18). При низкой температуре (—15 "С) в разбавленном растворе этиленгликоля в СС] полоса свободной ОН-группы найдена прп 3644 см -, а слабо выраженный дублет при 3604 и 3614 см свидетельствует о существовании двух типов внутримолекулярных водородных связей [19] [c.26]

К группе I относятся вещества, способные образовывать трехмерные сетки сильных водородных связей. К этой группе относятся, например, вода, этиленгликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксил амин, оксикислоты, полифенолы, амиды и др. [c.65]

Существуют спирты, содержащие две,, три и более гидроксильных групп. Спирты с двумя гидроксилами - диолы, или двухатомные спирты, - обычно называются гликолями. Низшие гликоли - вязкие жидкости с высокими температурами кипения, что связано с увеличением числа водородных связей по сравнению с одноатомными спиртами. Химические свойства гликолей во многом аналогичны свойствам спиртов. Простейший представитель гликолей - этандиол, этиленгликоль СН2ОН—СН2ОН -вязкая бесцветная сладкая на вкус жидкость с =198 °С. С водой этиленгликоль смешивается во всех отношениях, образуя низкозамерзающие смеси, и его с успехом применяют для приготовления антифризов - жидкостей, не замерзающих при отрицательных температурах. Например, водный раствор, содержащий 60 % этиленгликоля, замерзает только при -49 °С. Сложные эфиры этиленгликоля с двухосновными органическими кислотами используются как материалы для получения синтетических волокон. [c.414]

Более высокие температура кипения и вязкость этиленгликоля обусловлены наличием сложной системы водородных связей, которые образуются между его молекулами, содержащими по два гидроксила. Поэтому чистый этиленгликоль несколько напоминает полимер [c.439]

Температура. Ее изменение существенно влияет на положение сигналов протонов, связанных с гетероатомами (группы ОН, NH и т.д.) и склонных к образованию водородных связей. По мере увеличения температуры водородные связи ослабляются и сигналы упомянутых протонов смещаются в сильное поле. Линейную температурную зависимость химических сдвигов протонов ОН-групп метанола и этиленгликоля используют для прецизионной калибровки температуры в датчиках ЯМР-спект-рометров. [c.291]

Диэтаноламин уступает моноэтаноламину как по растворяющей способности, так и по избирательности. Несмотря на кажущееся различие и в этом случае можно проследить определенную закономерность. Так, в случаях этиленгликоля и этиленхлоргидрина повышение молекулярного веса приводит к снижению доли гидроксильной группы, обладающей способностью образовывать водородную связь по отношению к неполярному радикалу. Такое положение равноценно росту радикала и повышает растворяющую способность. Последнее приводит к снижению температуры экстракции и повышает избирательность. [c.250]

Конформер II с двумя водородными связями является более стабильным. При повышении температуры до комнатной дублетная структура исчезает. По данным разных авторов, частота валентных колебаний свободной ОН-группы в этиленгликоле V (ОН) составляет 3636—3645 см , а ОН-группы, участвующей в образовании водородных связей, V (ОН) равна 3603—3619 см" и Av(OH) = v(OH) — -V (ОН) равна 26-33 [20, с. 169]. [c.27]

Многоатомные спирты способны к ассоциации в значительно большей степени, чем обычные ( см. разд. 3.1.2), поскольку в их молекулах содержится большее число гидроксильных групп, участвующих в образовании водородных связей. Этим объясняются их повышенная растворимость в воде и существенно более высокие температуры кипения, чем в случае одноатомных спиртов с той же молекулярной массой. Так, например, изомерные пропандиолы (М = 76) смешиваются с водой, а бутанол (М = 74) обладает ограниченной растворимостью (7,9 г в 100 г воды) температура кипения н-пропилового спирта (М = 60 т. кип. =97 °С) на 100 °С ниже, чем этиленгликоля (М = 62 т. кип. = 197°С). [c.199]

Интересным проявлением межмолекулярной водородной связи эфиров гликолей является образование азеотропных смесей типа моногликоль — мопоэфпр дигликоля и дигликоль — моноэфир три-гликоля [25]. Свойства азеотропной смеси этилкарбитол — этиленгликоль приведены ниже [c.296]

В ряде работ изучалось влияние метилового и этилового спиртов на реакции перекиси водорода [138]. Было показано, например, что эти вещества тормозят каталитическое разложение под действием меди или марганца [139, 140]. Подавляется также и реакция с ионом закисного железа [141] ацетон и уксусная кислота оказывают значительно меньшее влияние. Это влияние может заметно зависеть и от концентрации. В случае йодидного катализа повышение концентрации метилового или этилового спирта или пиридина в растворителе непрерывно снижает скорость разложения с другой стороны, при н-пропиловом спирте скорость проходит через минимум в зависимости от концентрации [142]. Наоборот, изобутиловый и амиловый спирты, глицерин и этиленгликоль увеличивают скорость реакции в присутствии йодида, хотя Уолтон и Джонс [143] указывают, что такие растворители все же качественно от воды не отличаются. Овербергер и Камминс [63] исследовали окисление сульфида в таких растворителях, как этиловый и изопропиловый спирты, диизо-пропиловый эфир, ацетонитрил и пропионитрил, и пришли к заключению, что окисление протекает быстрее в растворителях, способных к образованию водородных связей с перекисью водорода, а также, что вода и спирт, возможно, обладают одинаковой эффективностью в отношении сольватации перекиси водорода. [c.331]

На рис. 24, б представлены зависимости /( 2) аргона для смесей изопропилового спирта с многоатомными спиртами в зависимости от природы последних. Высаливающее действие многоатомных спиртов растет с увеличением плотности водородной связи в них от пропиленгликоля к этиленгликолю и глицерину, что вызвано усилением межмолекулярного [c.52]

Н0С2Н40Н, где Н — низшая алкильная группа [451]. Однако, как утверждалось, золи, получаемые в простом моноэтиловом эфире этиленгликоля, из которых вода удалялась в вакууме при невысокой температуре, не содержали этерифицированного кремнезема [452]. Если это так, то устойчивость золя должна быть следствием стерической стабилизации , вызванной образованием водородных связей между силанольными группами поверхности кремнезема и атомами кислорода эфирных и гидроксильных групп органического вещества. В более раннем патенте описано, что такой тип золя подвергался нагреванию с целью его стабилизации, причем подобное воздействие, вероятно, оказывала этерификация [453]. [c.570]

Есть еще одно доказательство правильности приведенного выше объяснения большей скорости водородного обмена в метилированных азотистых гетероциклах со спиртом, чем с аммиаком. Скорость обмена в спиртовых растворах должна быть симбатна степени кислотности спирта, так как от величины последней зависит полярность водородной связи и валентное состояние атома азота. Симбатность между названными величинами и скоростью обменной реакции существует в действительности последовательность констант скорости дейтерообмена с разными спиртами такова этиленгликоль>метанол> >этанол>изопропанол (см. стр. 287). [c.56]

Примерами гидрофильных золей, теряющих устойчивость лищь в концентрированных растворах электролитов, являются золи серы, оксидов и гидроксидов металлов и других соединений, дисперсная фаза которых сильно гидратирована за счет образования водородных связей с молекулами воды. Исследования стабильности и электрокинетического потенциала ряда гидрофобных золей (галогенидов серебра, сульфидов мышьяка и сурьмы), к которым были добавлены неионогенные поверх-ностно-активные вещества (оксиэтилированные эфиры этиленгликоля), показали, что образовавшиеся при этом дисперсии также представляют собой типичные лиофильные коллоидные растворы. Краснокутская и Сапон обнаружили, что с увеличением содержания ПАВ в растворе устойчивость золей в определенной области концентраций реагента возрастает настолько, что коагуляция наступает только в высококонцентрированных растворах солей. Таким образом, гидратированные молекулы неионных ПАВ, адсорбируясь на гидрофобных коллоидных частицах, превращают их в гидрофильные. При действии электролитов с однозарядными противоионами очень малые добавки ПАВ вызывают эффект сенсибилизации. При коагуляции высокоустойчивых коллоидных растворов, стабилизированных ПАВ, заряд противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения. Гидрофилизи-рованный золь становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов (например, этилового спирта или повышенных температур) и небольших количеств солей. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала молекулы ПАВ, но не связана с критической концентрацией мицеллообразования поверхностно-активного соединения. [c.23]

Попытки ввести кетальную защиту с помощью этиленгликоля не привели к желаемому результату. Соединение гладко реагирует с гидроксиламином и гидразингидратом, образуя оксим 6 и гидразон 7 с выходом 64% и 70% соответственно. Реакция протекает за 1.5 ч при температуре 90°С. Интересно, что между протоном гидроксильной группы оксима и атомом серы тиометильной группы существует внутримолекулярная водородная связь. Это подтверждается наличием синглета этого протона в области 12.01 м.д. и сдвигом полосы поглощения гидроксильной группы в область 3200-3400 см . [c.28]

Особый случай — это растворы, в которых возможно образование не только меж-, но и внутримолекулярных связей. К таким системам относятся, в частности, растворы целлозольвов (моноэфиры этиленгликоля), где внутримолекулярная водородная связь возникает между водородом гидроксила и кислородом эфирной группы. Компонент, способный к образованию внутримолекулярных связей, обозначим через А. [c.276]

Молекула 1,4-диоксана представляет собой симметричный шестичленный цикл и является самым термодинамически стойким полимером окиси этплена. Свойства 1,4-диоксана схожи со свойствами простых эфиров этиленгликоля, но наличие цикла значительно усиливает акцепторную способность атома кпслородё. Сопряжение находяш ихся в а-положении неспаренных электронов кислорода приводит к усилению заряда на одном из этих атомов. 1,4-Диоксан весьма склонен к образованию водородных связей [2, р. 119 26, с. 109 27, с. 33]. [c.297]

Строение эфирной группы, в частности, для метил-, этил- и бутиловых эфиров этиленгликоля лхало влияет на внутримолекулярную связь. Сдвиг внутримолекулярной водородной связи в гликолях [c.290]

На моделях было показано, что расстояние ОН. .. О в транс-1,2-толе (2) (использовался как один из стандартных образцов) равно 2,34 А. Расстояние в г с-изомере равно 2,34 А, однако экспериментальное значение Ау (38 см ) больше, чем соответствующее значение для транс-изомера, и подстановка этой величины в уравнение дает расстояние ОН. .. О 2,38 А. Более короткое расстояние ОН. . . О г ыс-изомера может быть объяснено легкостью образования пятичленного цикла с водородной связью. Таким образом, движение в направлении, показанном стрелкой в структуре (I), в конечном счете приведет к инвертированной форме кресла и требует меньшей энергии, в то время как движение в структуре (И) приводит к большему сплющиванию кресла. Такая легкость в образовании пятичленного кольца из т связей (связи цис-1,2) по сравнению с се связями (связи транс-1,2) отражается и в большей чувствительности цис-дяолов к окислению и образованию комплексов с борной кислотой. В этиленгли-коле Ау равно 32см (3644 и 3612сл" ) и расстояние — ОН. .. О 2,34 м , т. е. точно такое же как в /пранс-циклогексан-1,2-диоле (2). Это происходит потому, что для этиленгликоля невозможна заслоненная конформация с взаимодействием несвязанных атомов. С другой стороны, в соединении [c.148]

Аналитический контроль технологического процесса получения простых моноэфиров гликолей реакцией окисей алкиленов со спир-та1ги может быть полностью проведен газохроматографическим методом. Не иступивший в реакцию этиловый спирт в синтезе этилового эфира этиленгликоля (так называемый возвратный спирт) анализируется при 90 °С на колонке 150 X 0,4 см, наполненной тефлоном, модифицированном триэтиленгликолем детектор — катарометр. Компоненты выходят в следуюш,ем порядке диэтпловый эфир, окись этилена, вода и этилцеллозольв [37]. Интересно, что окись этилена (т. кип. 10,7 °С) удерживается на триэтиленгликоле сильнее диэтилового эфира (т. кип. 34,6 °С), что можно объяснить образованием весьма прочной водородной связи циклического эфира — окиси с триэтиленгликолем. [c.344]

Соответственно с уменьшением полярности системы (ионные взаимодействия заменяются на взаимодействия за счет водородных связей) уменьшаются прочность и остаточное сжатие вулканизатов. Для достижения оптимальных механических свойств вулканизаты с амидными сшивками необходимо усиливать техническим углеродом. Подобные, хотя и более сложные структуры получают, применяя полиамины, соединения, содержащие амино- и иминогруппы, а также Ы-содержащие полимерные смолы. Этиленгликоль и аналогичные ему вещества способствуют диспергированию вулканизующего агента и тем самым улучшают свойства вулканизатов. Амидные поперечные связи образуются также при взаимодействии карбоксильных групп эластомера с полиизоцианатами [58 60 75 76], например с л-фенилендиизоцианатом, -толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом, 1,3-бис (3-изоцианат-л-толил) мочевиной. Реакция протекает при комнатной температуре с выделением диоксида углерода из промежуточного продукта реакции. Она применяется только для вулканизации клеев и пропиточных составов для пористых материалов. При введении изоцианатов на вальцах наблюдается сильная подвулканизация смесей. [c.167]

Диэлектрическая проницаемость смесей воды с метанолом, этанолом и этиленгликолем была измерена Траверсом и Дузу [146]. Эти данные авторы использовали для нахождения точной температуры, при которой растворение не сопровождается денатурацией белков. М-Монозамещенные амиды имеют необычно высокую диэлектрическую проницаемость, вероятно, вследствие образования прочных водородных связей между цепочками. [c.25]

Турска и сотр. [101] применили метод распределения между двумя несмешивающимися жидкостями для разделения поликапронамида на 30 фракций. В качестве комионептов системы были взяты фенол, вода, этиленгликоль. Ими было показано [102], что в состав коацервата, образующегося между двумя несмешивающимися жидкостями, входит полимер, вода, гликоль и фенол. Состав коацервата зависит как от молекулярного веса полиамида, так и от концентрации полимера в исходном растворе и от соотношения жидких фаз. Причину образования коацерватов авторы видят во влиянии воды, которая препятствует образованию водородных связей между МН-группами полимера, так как вода активно взаимодействует с этими группами. [c.58]

В водно-метанолыюй, а не в водно-гликолевой среде. Большое количество молекул воды вблизи ионов увеличивает силы притяжения и уменьшает силы отталкивания благодаря тенденции к образованию водородных связей в их сольватных оболочках. Таким образом, в случае водных смесей метанола силы отталкивания оказываются относительно слабее по сравнению с силами вандерваальсова притяжения и относительная роль неэлектростатического эффекта оказывается уменьшенной по сравнению с электростатическим. Противоположная ситуация осуществляется в случае смесей воды с этиленгликолем, где сольватация ионов молекулами воды сравнительно меньше. [c.24]

В котором две гидроксильные группы глицерина координированы ванадиемСУ), а третья связана водородной связью с фталатом. Последнее предположение подтверждается тем, что замена глицерина на этиленгликоль приводит к исчезновению эффекта активирования [6]. Кроме того, наличие в этой системе водородных связей между глицерином и фталатом, с одной стороны, и между фталатом и амином — с другой, было доказано методом ИК-спектроскопии, [7]. [c.225]

Для анион-радикалов А в спиртах были детально исследованы реакции двух типов передача протона (при взаимодействии с растворителем ROH или противоионом ROHj ) и пер едача электрона (см. обзор [176]). Константы скорости реакций А с ROH изменяются в пределах от —10 до 10 л/(моль-с). Их значения удовлетворительно коррелируют с относительной кислотностью спиртов. Это свидетельствует о протекании реакции за счет протонов гидроксильных групп. В работе [177] была подробно изучена скорость протонирования дифенилид-аниона в смесях этанола и этиленгликоля с аминами. Было обнаружено, что скорость протонирования сильно зависит от усиления или ослабления структуры растворителя, обусловленной, в первую очередь, водородными связями. [c.139]

Например, при изучении растворимости аргона в ряде многоатомных спиртов (этиленгликоль, пропиленгликоль) на зависимостях = f T) при температурах, близких к температуре плавления, обнаружен минимум растворимости, ранее известный лищь для воды [28 -29]. Важной особенностью рассматриваемых растворителей является наличие в них пространственной сетки водородных связей. На основании этих фактов можно предположить, что подобный минимум растворимости газа наблюдается и в других жидкостях с трехмерной сеткой водородных связей. [c.20]

В теоретическом плане, на наш взгляд, особый интерес представляет наличие минимума растворимости аргона в этиленгликоле и пропиленгли-коле на зависимостях С = /(Г) при температурах, близких к температуре плавления многоатомных спиртов (рис. 26) [29], ранее известного лишь для воды [30]. Появление минимума в воде было объяснено конкурирующим действием пустотного и сольватационного механизмов растворения газов [14, 15]. Уменьшение роли вклада пустотного механизма и увеличение роли сольватационного вклада с ростом температуры обусловливает наличие минимума растворимости. Очевидно, причина появления минимума в многоатомных спиртах та же, что и для воды. Важной особенностью рассматриваемых растворителей является наличие в их структуре пространственной сетки водородных связей. На основании этих фактов можно предположить, что подобный минимум растворимости газа наблюдается и в других жидкостях с трехмерной сеткой водородных связей. [c.53]

Для предотвращения коррозии в присутствии воды необходима добавка соответствующих замедлителей коррозии. Добавление небольшого количества силиконового масла к смазкам на минеральном масле, загущенном силикагелем с покрытием, сообщает материалу высокую водоупорность даже при весьма жестких условиях работы [39]. Равным образом можно уменьшить зависимость консистенции от температуры, улучшить стойкость смазки при хранении и повысить предельное напряжение сдвига добавкой соединений, способных к образованию водородных связей, например воды, этиленгликоля и глних-рииа. [c.240]

Сложные эфиры часто встречаются в смеси со спиртами илн с другими растворителями. Разделение смеси сложный эфJиp—спирт удобно проводить на полиэтнленгликоле или на силиконовом масле. Удерживание сложных эфиров и спиртов в этих фазах разное. В то время как на поли-этиленгликоле спирты выходят раньше сложных эфиров, вследствие образования водородных связей, на силиконо- [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология