Кетоны хроматографическое разделение

Наиболее важным преимуществом газо-жидкостной хроматографии перед колоночной хроматографией на смолах является значительная экономия времени. Если аппарат установлен, то время, требуемое для разделения методом газо-жидкостной хроматографии, измеряется минутами, тогда как время, необходимое для разделения на ионообменной колонке, исчисляется часами, днями и даже неделями. Например, для разделения сахарной, малеиновой, винной и лимонной кислот (гл. 8, разд. Б.П.а) требуется около 7 ч на вымывание девяти спиртов (рис. 47) уходит 10 ч, а разделение семи кетонов (рис. 49) отнимает 17 ч. С другой стороны, на автоматизированное хроматографическое разделение на ионообменных смолах расходуется немного больше времени, чем на газо-жидкостную хроматографию. [c.254]

Качественный контроль реакций, равновесий и разделений. Подобно другим спектроскопическим методам инфракрасная спектроскопия дает удобный и простой путь контроля процессов, при которых происходят определенные спектральные изменения. В идеальном случае должна появиться или исчезнуть сильная полоса (или полосы) в довольно пустой области спектра в этом случае требуется только небольшая часть спектра. Например, хроматографическое разделение смеси 5-членного циклического кетона [v( O) [c.174]

Полученные данные состава каждой из фракций дают возможность определить (в пересчете на исследуемую пробу) содержание в процентах следующих групп соединений углеводороды, спирты (первичные и вторичные), кетоны, кетоспирты, гликоли. Потери хроматографических разделений составляют 1—5%. [c.103]

Для хроматографического разделения альдегидов и кетонов обычно используют сильноосновные анионообменные смолы в бисульфитной форме. На таких смолах карбонильные соединения сорбируются путем образования комплексных а-оксисульфокислот. В зависимости от стабильности этих комплексов их хрома- [c.50]

Проведено хроматографическое йсС/"едование ]Г-лактонов. Исследовано хроматографическое разделение изомерных спиртов, бромидов, кетонов и метиловых эфиров спиртов на капиллярном хроматографе. [c.22]

При разделении природных и реакционных смесей, обладающих в большинстве случаев весьма сложным составом, следует, по возможности, облегчить работу хроматографической колонны путем предварительной обработки смеси другими методами фракционированной перегонкой, отделением выкристаллизовывающихся компонентов, промыванием, высушиванием, распределением между двумя несмешивающимися растворителями, обработкой специфическими реактивами, позволяющими отделить известные группы соединений (например, реактивом Т. Жирара на кетоны), превращением компонентов в хорошо кристаллизующиеся производные и т. п. Нередко приходится перед хроматографированием смеси подвергать ее специальной обработке (окислению, восстановлению и т. д.), что приводит к глубокому химическому изменению ее компонентов. В некоторых случаях, когда из природных материалов выделяют вещества, содержащиеся в них в очень небольших количествах, эти предварительные операции имеют довольно сложный характер. Последней операцией во всех случаях является перевод предназначенной для хроматографического разделения смеси в тот растворитель, в котором предполагается ввести ее в колонну. [c.203]

Сложные смеси летучих соединений обычно содержат спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и небольшие количества углеводородов, тиолов и сульфидов. В некоторых пробах обнаружены карбоновые кислоты [107] и амины 52], но они часто отсутствуют, так как теряются при отборе пробы или не выходят из колонки при данных условиях хроматографического разделения. Иногда присутствуют такие гетероциклические соединения, как фуран кроме того, при гидролизе гликозидов всегда существует возможность образования агликонов. Смеси иногда бывают сравнительно простыми, но, вероятно, некоторые компоненты теряются при отборе пробы, а многие другие содержатся в количествах, слишком ничтожных для обнаружения. Ввиду возможного присутствия в пробе самых различных соединений хроматографические методы, обычно используемые для разделения близких аналогов и гомологических рядов соединений, не пригодны. [c.236]

Углеводороды и кислородсодержащие соединения можно разделять также на активированной окиси алюминия методом ГАХ перед проведением анализа методом ГЖХ, но и здесь возможно перекрывание пиков, если не подобраны оптимальные условия для хроматографического разделения [48]. В колонку, содержащую окись алюминия, вводят масло в растворе гексана. Углеводороды элюируют легким петролейным эфиром. Таким образом осуществляли частичное разделение монотерпенов и сесквитерпенов хмелевого масла [26]. Кислородсодержащие компоненты элюируют рядом растворителей, причем достигают частичного разделения эфиров и метил кетонов. [c.346]

Поглощение менее полярных веществ, сорбирующихся в результате ван-дер-ваальсового взаимодействия с матрицей ионита было также исследовано в смешанных растворителях, содержащих воду. В отличие от сахаров, полиспиртов и других полярных неэлектролитов, слабополярные вещества типа слабых органических кислот (гл. 2. 6, стр. 50), фенолов [43], эфиров, углеводородов [45], кетонов [44] при обогащении растворителя органическим компонентом (метанол, уксусиая кислота) сорбируются менее охотно. Шерма и Риман [43 —45 ] использовали это обстоятельство при проведении хроматографических разделений. [c.135]

В последнее время эту отнимающую много времени операцию заменяют хроматографическим разделением. Например, 2,4-динитрофенил-гидразоны летучих альдегидов и кетонов можно разделить хроматографией на бумаге ватман № 1 при 20° С. Для проявления хроматограммы пользуются гептаном (подвижная фаза), метиловый спирт является неподвижной фазой При этом были найдены следующие значения Ry. [c.952]

Методика работы заключалась в последовательном хроматографическом разделении экстракта на силикагеле и окиси алюминия. Экстракт предварительно депарафинировали в растворе метил этил кетона, бензола и толуола при охлаждении до —30° С. [c.42]

TOB в воздухе, основанные на прямом газо.хроматографическом разделении сконцентрированных спиртов из воздуха (3). Однако газовые выбросы производства синтетических жирных кислот и спиртов методом окисления нарафиповых углеводородов кислородом воздуха имеют сложный многокомпопентный состав. Помимо спиртов, в них содержатся кислоты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры и др. (4). Поэтому использование варианта прямого газохроматографического определения спиртов в газовых выбросах таких производств практически невозможно. [c.79]

Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

НИИ нескольких лет использует полярографический детектор для контроля хроматографических разделений в жидкой фазе. Эта система, названная Кемулей "хроматополярографией", была описана в 1952 г. /31/, а последующие работы того же автора продемонстрировали е применимость к нитросоединениям и изомерам ДДТ /32/, аминокислотам /33/, алкалоидам /34/ и альдегидам и кетонам /35/. С современным состоянием этих исследований можно познакомиться по работе /36/. Приведенные в ней данные показывают, что указанным методом можно детектировать малые количества разнообразных органических веществ. Вопрос о применимости указанного метода в высокоскоростной высокоэффективной хроматографии в работе /36/ не рассматривается. [c.230]

Альдегиды и кетоны с низким молекулярным весом (с числом углеродных атомов от 2 до 6) можно отделить от нейтральных летучих фракций из растительных и животных тканей путем образования нелетучих 2,4-динитрофенил-гидразонов. Тогда свободные карбонильные соединения следует регенерировать до хроматографического разделения. Роле [83] разработал для этого метод мгновенного обмена, который Стефенс и Теслер [94] превратили в количественный. Кристаллические 2,4-динитрофенилгидразоны смешивают с кристаллической а-кетоглутаровой кислотой. Альдегиды и кетоны регенерируют при быстром нагревании смеси до 250°. Смесь помещают в капилляр, подсЬединенный к отверстию дозатора хроматографа, и летучие альдегиды и кетоны вводят в колонку. [c.272]

Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ воды, спирто гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений н других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. Полиароматические гели используются также для определ ния фракционного состава полимеров (по МВ). Специальные хлорметилированн полиароматические смолы, расположенные в конце данной таблицы, предназн чены для синтеза пептидов в твердой фазе (по Меррифилду и др.). [c.172]

Методы разделения. Кроме методов отделения тантала и ниобия от других элементов, основанных на осаждении (см. гравиметрические методы), используют экстракционные и хроматографические. Экстракцию тантала из фторидных растворов циклогексаноном или метилизобутил-кетоном в виде соединения НгТаРу используют для отделения его от ниобия, который в растворах с малым содержанием свободной HF склонен к образованию комплексов НгЫЬОРз, которые не экстрагируются. [c.156]

В большинстве случаев можно предотвратить эти нежелательные реакции, однако иногда их можно использовать в препаративных целях. Если при хроматографическом разделении желательно избежать каких-либо дополнительных реакций, то необходимо придерживаться определенных требований. Первое требование, выполнение которого в настоящее время уже не вызывает затруднений,— это использование действительно высококачественного адсорбента. Сейчас выпускается очень много различных адсорбентов, и вполне можно подобрать наиболее приемлемый как по поверхностным свойствам (например, имеются силикагели с различными размерами пор), так и по размерам частиц и адсорбционной способности (определяемой удельной поверхностью сорбента). Разделение соединений, содержащих сложноэфирные, кетонные и лактоновые группы, оксира-новые кольца и т. п., следует проводить только на нейтральном оксиде алюминия, а отнюдь не щелочном или кислом. Последние два типа адсорбентов применяются в особых случаях. Другое важное требование — правильный выбор активности адсорбента. Адсорбенты с максимальной активностью используются редко. Третьим важным критерием является техника хроматографирования. По возможности необходимо выполнять следующие требования I) хроматографический процесс следует вести таким образом, чтобы все растворенные соединения контактировали с адсорбентом в течение наименьшего возможного времени 2) колонку следует укрыть от прямого солнечного света, а если в ней находятся светочувствительные вещества, то обернуть алюминиевой фольгой 3) при работе с термически нестойкими веществами иногда необходимо поместить колонку в охлаждаемый короб или специально приспособленный холодильник 4) соединения, окисляющиеся на воздухе, следует хроматографировать в инертной атмосфере (например, в атмосфере азота особой чистоты) в этих случаях колонки заполняют особым образом и особым же образом обрабатывают отдельные [c.182]

Путем перегонки с паром при атмосферном давлении [84]. Пробу (2 кг) смешивают с дистиллированной водой (1 л) и измельчают на мясорубке. Смесь переводят в колбу и подвергают перегонке с паром при атмосферном давлении в течение 2 час, нагревая на бане с кипящей водой. Чтобы достигнуть температуры, требуемой для перегонки, необходимо около 1 час, после чего через смесь примерно в течение получаса пропускают чистый пар-и собирают первые 250 мл дистиллята. Ловушку с 2,4-динитрофенилгидразином помещают после приемника, чтобы обеспечить поглощение всех летучих карбонильных соединений. Дистиллят обрабатывают 1-процентным раствором 2,4-динитрофенилгидразина в концентрированной соляной кислоте (20 мл) до осаждения карбонильных соединений в виде их 2,4-динитрофенил-гидразонов. Суспензию нагревают до кипения в течение 5 мин, медленно охлаждают до комнатной температуры и хранят 12 час в. холодильнике. Осадок собирают фильтрованием, промывают 2 н. соляной кислотой, а затем водой и окончательно сушат при пониженном давлении над пятиокисью фосфора. Альдегиды и кетоны высвобождают для хроматографического разделения методом мгновенного обмена [83]. Растворимые гидразоны выделяют, разбавляя фильтрат и промывные воды после осаждения динитрофенил-гидразона водой до 450 мл и непрерывно экстрагируя очищенным петролейным эфиром (250 M/i) в течение 16 час ъ жидкостном экстракторе. Экстракт-промывают тремя порциями воды по 50 л л и сушат над безводным сульфатом натрия растворитель удаляют упариванием. [c.270]

В этой главе рассматриваются алициклические соединения, алкилбен-золы, полициклические ароматические соединения, фенолы, ароматические амины, производные пиридина и алкалоиды. По распространению и методам выделения эти вещества весьма разнородны, и единственное, что их объединяет,— это циклическая природа. Некоторые из перечисленных групп, в частности алициклические соединения, алкилбензолы и фенолы, являются компонентами эфирных масел. Однако в природе они встречаются в смеси и с родственными спиртами и кетонами, так что отдельное изучение индивидуальных соединений таких смесей невозможно. Поэтому хроматографическое разделение эфирных масел рассматривается в отдельной (следующей) главе, а здесь мы коснемся лишь основных принципов, которыми следует руководствоваться при разделении некоторых соединений, находящихся в эфирных маслах. [c.307]

Часто бывает желательно удалить некоторые группы соединений из эфирных масел перед их хроматографическим разделением. Тем самым получают более Полное разделение интересующих компонентов. Если удален основной компонент, получают хроматограммы примесных компонентов, которые иначе были бы замаскированы. Любой метод разделения, описанный в настоящем разделе, можно использовать для удаления желаемых соединений. Так, например, углеводороды можно удалить из фракции кислородсодержащих соединбний методом жидкостно-адсорбционной хроматографии или путем предварительного применения газовой хроматографии, альдегиды и кетоны — с помощью реактивов Т или Р Жирара, кислоты — экстракцией карбонатом натрия, а фенолы и кислоты — экстракцией едким натром и едким кали. [c.348]

Монотерпеноидные альдегиды и кетоны, содержащие 10 атомов углерода, являются важными компонентами многих эфирных масел. Часто встречаются также карбонильные соединения, содержащие 6—14 атомов углерода. Поэтому здесь будет рассмотрено хроматографическое разделение всей группы. [c.370]

В условиях дорожных испытаний, проводившихся восьмичасовыми этапами, отбирали пробы выхлопных газов, пропуская через специальную конденсирующую систему 19, 8 выхлопных газов. Конденсирующая система состояла из устройства для отдельных углеродистых частиц и воды и трех ступеней охланедения ири 0°, —25° и —65°. После отбора пробы конденсирующую систему направляли в лабораторию, где под вакуумом разделяли конденсат и анализировали полученные фракции масс-снектро-метром. В воде, содержащейся в выхлопных газах, количественно определяли альдегиды и кетоны. Метод определения основан на получении производных 2,4-динитрофенилгидразина и соответствующих альдегидов и кетонов и хроматографическом разделении их на индивидуальные соединения. Полученные низкомолекулярные соединения идентифицировали путем определения точек плавления и инфракрасных спектров поглощения. Высокомолекулярные соединения хроматографически разделяли на группы алифатических и ароматическйх альдегидов и кетонов. Кроме того, в воде определяли содержание органических кислот и нитратов. Кроме воды и газа, в конденсате были найдены высокомолекулярные органические соединения, состоявшие из несгоревшего топлива, полициклических ароматических соединений (присутствие 3,4-бензпирена не обнаружено) и окисленных углеводородов (альдегиды, кетоны, небольшое количество органических кислот). [c.205]

Показана возможность хроматографического разделения соединений различных клаосов кетонов, высших спиртов, метиловых эфиров жирных к-т, галоидопроизводных углеводородов, ароматических соединений и др. при т-рах от 85 до 305° С. [c.51]

Для хроматографического разделения алифатических карбонильных соединений предложено [199] применять бентонит Vol- lay (325 меш) и вести разделение в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Приведены результаты разделения 22 смесей, составленных попарно из производных 12 альдегидов и кетонов. [c.140]

Хроматографическое разделение алифатических альдегидов и кетонов в виде 2.4-динитрофенилгидразонов. Хроматография на бумаге. 2,4-Динитрофенилгидразоны, полученные обычным образом из карбонильных соединений и 2,4-динитрофенилгидразина, растворяют в бензоле, хлороформе, спирте или диметилформамиде [c.116]

Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

После отделения кислот и фенолов нейтральную часть адсорбционных смол перегоняют в вакууме. В дистиллят переходят спирты, соединения с карбонильной группой и возможные примеси сернистых и азотистых соединений. При перегонке цвет дистиллятов с повышением температуры кипения изменяется от лимонно-желтого до темножелтого. Выход нейтральных кислородных соединений составляет 65—85 вес. % от количества адсорбционных смол. Разделение спиртов и кетонов, а также их очистку от примесей лучше всего осуществить хроматографически. Бензолом десорбируют почти исключительно спирты, а затем спирто-бензольной смесью (1 1) отделяют кетоны. Из нейтральной части кислородных соединений спирты можно выделить и через их борные эфиры. Однако в борные эфиры связываются лишь около /з спиртов. [c.232]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]