Полимеризация очистка полимера

Первые открытые Циглером и Натта каталитические системы в условиях, предложенных для их применения, были малоактивными. Для проведения полимеризации этилена и пропилена в среде углеводородных растворителей требовались высокие концентрации катализаторов, причем нх фактическое использование было крайне низким (менее 10%), основная часть катализатора оставалась в полимере. Для очистки полимера от остатков катализатора проводились трудоемкие операции промывок с использованием спирта. Промывные агенты смешивались с углеводородным растворителем, в котором осуществлялась полимеризация поэтому требовалась весьма сложная система регенерации растворителей для возвращения их в производственный цикл. Однако, несмотря на относительно громоздкую технологическую схему первых производств ПЭНД, мощности их с каждым годом наращивались, а спрос на новый материал непрерывно возрастал. [c.6]

Реакции катионной полимеризации крайне чувствительны к посторонним примесям, которые могут либо ускорять (за счет сока-тализа), либо замедлять реакцию (например, третичные амины). Кроме того, они могут приводить к реакциям передачи или обрыва цепи, уменьшающим степень полимеризации получаемого полимера. Поскольку даже очень малые количества примесей могут приводить к подобным эффектам [10 % (мол.) и меньше], необходима тщательнейшая очистка и сушка всех реакционных сосудов. [c.146]

Пути улучшения однородности молекулярно-ситовых углей сводятся к подбору исходного мономера, его очистке, нахождению оптимальных условий полимеризации, обработки полимера и карбонизации, при которых получается возможно более химически чистый углеродный скелет с возможно более однородными порами [5—7]. [c.74]

Наиб, важные процессы Р.-х. т. полимеризация, сшивание полимеров, вулканизация, модифицирование полупроводниковых и др. неорг. материалов, синтез низкомолекулярных в-в, очистками обеззараживание сточных вод, твердых и газообразных отходов. [c.489]

Процесс полимеризации по Циглеру удобно проводить как полимеризацию в блоке. Разбавитель и катализатор вводятся в реактор с мешалкой, через который пропускается этилен при атмосферном или слегка повышенном давлении. Этилен растворяется в разбавителе и диффундирует к поверхности суспензированных частиц катализатора, на которых и происходит полимеризация. Образующийся полиэтилен почти сразу выпадает из разбавителя в виде шлама, причем по мере течения реакции частицы его становятся все крупнее. При этом ухудшаются условия отвода через стенки реактора выделяющегося при полимеризации тепла. В конце концов может образоваться шлам, плохо поддающийся перемешиванию или неспособный двигаться по обычным трубопроводам. До образования такого шлама реакционный продукт выводится из реактора и направляется в секции, предназначенные для отделения и очистки полимера. [c.81]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Таким образом, выделение и очистка полимера кажутся в любом случае неизбежными, и стерилизация в процессе полимеризации не давала бы никакого выигрыша. [c.270]

Для получения пластмасс обычно применяют технические препараты высокой степени очистки. Индивидуальные химически чистые вещества применяют в некоторых исследовательских работах и для синтеза небольших количеств особых препаратов. Ввиду большого влияния, которое оказывают даже небольшие количества загрязнений на течение процесса полимеризации или поликонденсации, техническое сырье имеет относительно большую степень чистоты. Однако в сырье содержатся небольшие количества ингибиторов или стабилизаторов, специально введенных (например, в винильных мономерах), или соединений, образующихся во время хранения (продукты окисления фенолов, аминов, альдегидов), продуктов полимеризации (винильные полимеры, формалин) и продуктов разложения (перекиси, азосоединения). Загрязнения должны быть удалены до применения препарата, для чего чаще всего пользуются разгонкой, экстракцией и кристаллизацией. Адсорбция, хроматография, вымораживание и другие методы применяются в редких случаях. [c.43]

Технологический процесс его производства непрерывным способом состоит из следующих стадий подготовка формальдегида, получение и очистка газообразного формальдегида, полимеризация, ацетилирование полимера, промывка, сушка, стабилизация и гранулирование полимера [1, 2]. [c.286]

В литературе описаны специальные методы проведения ряда процессов. Для прекращения полимеризации, дезактивации и удаления катализатора и очистки полимера обычно используют те же методы, что и при гомополимеризации или статистической сополимеризации на соответствующих каталитических системах. Поэтому вопросы, связанные с последующей обработкой полученных полимеров, в этом разделе не рассматриваются. [c.140]

Рис. о. Схема узла полимеризации, гранулирования полимера и очистки рециклового газа [c.62]

На рис. 5 показана схема узлов полимеризации, гранулирования полимера и очистки рециклового газа. [c.63]

Использование для выноса тепла из реактора каких-либо углеводородов хотя и возможно с термодинамической точки зрения, но нежелательно, так как мол<ет оказать влияние на процесс полимеризации, качество полимера и, несомненно, усложнит схему технологического процесса узлами для отделения и отмывки полиэтилена от этих углеводородов, а также очистки рециклового этилена от их паров, которая необходима во избежание конденсации их в процессе компримирования и возможного разрушения компрессоров в результате гидравлических ударов. [c.65]

Что в условиях равновесной полимеризации в полимере остается более 10% циклосилоксанов, которые либо безвозвратно теряются в нем и ухудшают его свойства при высоких температурах, либо должны быть удалены из полимера в результате дополнительной операции. Удаление летучих, их улавливание, очистка и повторное использование требуют дополнительных расходов производства. [c.442]

Нужно подчеркнуть, что химия образования конденсационных полимеров — это обычная органическая химия, применяемая в синтезе низкомолекулярных веществ. Широко применяются такие реакции, как этерификация и образование амидов. Конденсационные полимеры, полученные по этим реакциям, состоят из смеси веществ с различной степенью полимеризации. Кроме того, эти полимеры отличаются по свойствам от исходных (часто кристаллических) мономеров. Полимеры часто бывают частично кристаллическими, но очень редки полимеры с кристалличностью 100%. Обычно полимер или полностью растворяется в каком-либо растворителе, или соверщенно не растворяется в нем. Маловероятно, чтобы полимер можно было перекристаллизовать обычным путем — растворить в горячем растворителе с тем, чтобы вещество выделилось после охлаждения раствора. Так как единственными методами очистки полимеров от примесей являются переосаждение и экстракция, обычно стараются синтезировать полимеры, имеющие минимальную степень загрязнения, из очень чистых мономеров. [c.14]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереорегулярных полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереорегулярной полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров и акрилатов, и окисей олефинов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризаций и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизм таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера — Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереорегулярной полимеризации. Рассматриваются также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.127]

Непрореагировавший ВХ в вакууме удаляется из аппарата, собирается в газгольдер, а затем направляется на ректификацию. После очистки он вновь используется для полимеризации. Суспензию полимера передают в сборник-усреднитель 7, в котором ее [c.65]

Типичные катализаторы Циглера, широко используемые при полимеризации этилена и других олефинов, нерастворимы в реакционной среде. Как уже отмечалось нами [1], существенными преимуществами обладают растворимые каталитические комплексы, каждая ионная связь в которых может взаимодействовать с мономером и начинать рост полимерной цепи. Поэтому гомогенного катализатора расходуется значительно меньше, чем гетерогенного, у которого активна только небольшая часть его непосредственно на поверхности. Кроме того, растворимый катализатор не остается в полимере, что значительно облегчает трудоемкую операцию очистки полимера. [c.83]

Полипропилен с высокой степенью кристалличности может быть получен при 80° С и давлении 6 ат в качающемся автоклаве емкостью 1 л, содержащем 0,008 моль треххлористого титана и раство р 0, 2 моль триэтилалюминия в 250 мл н-гептан-а. Скорость полимеризации, как указывалось, резко возрастает с увеличением содержания треххлористого титана в реакционной смеси, но при этом затрудняется очистка полимера. Перспективным способом увеличения скорости процесса является диспергирование треххлористого титана в растворе триэтилалюминия в насыщенных углеводородах с помощью ультразвука [206]. Диспергирование в шаровых и вибрационных мельницах приводит к загрязнению и перегреву катализатора. [c.63]

Процесс полимеризации этилена в гомогенной среде требует меньшего расхода реагентов по сравнению с полимеризацией в присутствии катализаторов Циглера и более прост на стадии очистки полимера от катализатора [72]. [c.24]

В качестве катализатора при полимеризации изобутилена используют фторид бора он летуч (Гкип = —Ю1 °С) и поэтому легко отделяется от примесей, дозируется и удаляется из полимера при перемешивании и нагревании. Наиболее вероятная примесь во фториде бора — сернистый газ, который в количестве до 1,5% от ВРз не влияет на молекулярную массу полиизобутилена, но несколько снижает скорость полимеризации. Очистка фторида бора от сернистого газа основана на различных температурах кипения и кристаллизации этих соединений. Сернистый газ конденсируется уже при —10,1 °С и кристаллизуется при —72,7°С, поэтому при пропускании технического фторида бора через конденсатор, охлаждаемый жидким этиленом, количество сернистого газа снижается до 0,6—0,7%- Более тонкая очистка фторида бора возможна при замене конденсатора на колонку с насадкой, охлаждаемую снаружи жидким этиленом. При пропускании газообразного фторида бора через такую колонку содержание сернистого газа может быть снижено до 0,02%. [c.307]

Открытие процесса полимеризации этилена привлекло к себе внимание по ряду причин. Во-первых, с теоретической точки зрения, так как в то время полагали, что этилен не может давать высокомолекулярного пластического материала. Во-вторых, открытие его можно рассматривать как пример чисто научного исследования, не представлявшего практического интереса для промышленности. В-третьих, в то время как из этилена получались низкомолекулярные полимеры, высокомолекулярных же пластических полиэтиленов не удавалось получить из этилена, приготовленного с применением тех же методов очистки. [c.166]

Отработанная серная кислота с концентрацией около 40% после отпарной колонны направляется на очистку от смолистых соединений — продуктов полимеризации и после упаривания возвращается в производство. Очистка отработанной серной кислоты от полимеров осуществляется зеленым маслом [16]. [c.31]

Оформление технологического процесса получения изопреновых каучуков с использованием различных каталитических систем не имеет принципиальных отличий. Технологическая схема включает следующие основные стадии [22] 1) полимеризация изопрена 2) дезактивация катализатора 3) стабилизация полимера 4) водная дегазация каучука 5) сушка каучука 6) очистка возвратного растворителя. [c.219]

Процесс полимеризации изопрена проводят непрерывным способом в батарее из 4—6 аппаратов. Температуру полимеризации увеличивают по ходу процесса с целью достижения конверсии изопрена 85—90%. В качестве полимеризаторов используются аппараты с мешалками, снабженными лопастями и скребками, обеспечивающими интенсивное равномерное перемешивание во всем объеме полимеризатора и непрерывную очистку поверхности теплообмена. Скребковые мешалки позволяют повысить коэффициент теплопередачи в 2—3 раза по сравнению с рамными и турбинными мешалками и предотвратить зарастание поверхности теплообмена полимером. [c.221]

Влияние перечисленных факторов может быть предотвращено путем тщательной очистки хлоропрена, хранением и полимеризацией в среде тщательно очищенного инертного газа и путем соблюдения строго регламентированных условий процесса, из которых особенно большое значение имеет обрыв полимеризации при оптимальной конверсии, зависящей от природы применяемого регулятора (88—90% для полимеров регулированных серой и 70—75% меркаптанами). [c.380]

Для ускорения полимеризационного процесса часто используют соединения металлов, в том числе и щелочных. После полимеризации очистка полимера не всегда приводит к полному удале нию остатков этих соединений. Наличием таких остатков и определяется электропроводность технически чистых продуктов. Насколько незначительно может быть содержание этих примесей, показывает следующий расчет. Если электропроводность полимера с y =10 ом-см) обусловлена движением частиц с единичным зарядом (9=1,610" k) и подвижностью х = = 10 н-10 см 1сек в [1], то, согласно формуле (7), в1 сж содержится 10 -г-10 носителей. Современные методы анализа не обв -печивают определений столь малых количеств примесей. Отметим, что в 1 см конденсированного вещества содержится 10 -4-10 атомов. [c.97]

Обычно реакцию ведут при температурах намного ниже температуры плавления полимера, который в этих условиях практически нерастворим. Полимеризация протекает в пасте или суспензии, причем полученный после окончания реакции пастообразный продукт содержит не только полимер, но и катализатор. Все операции с катализатором должны проводиться в атмосфере инертного газа, такого, как азот. Активный катализатор можно готовить несколькими способами, например непрерывно синтезировать его из компонентов прямо в реакторе или осуществлять взаимодействие компонентов в другом аппарате и подавать в реактор уже готовый активный катализатор или частично прореагировавшую смесь компонентов в виде густой суспензии в разбавителе. Обычно полимеризацию проводят при температуре 50—70°С и давлении 0,2 МН/м (2 атм). Продолжительность реакции в полимеризаторах периодического действия составляет 1—4 л (в непрерывных процессах она приблизительно такая же). Молекулярный вес продукта можно регулировать различными путями, в частности варьируя состав и концентрацию катализатора и температуру реакции или добавляя в полимеризациопную систему родород. По достижении заданной степени полимеризации реакцию прерывают добавлением спирта, который солюбилизирует катализатор и облегчает последующую очистку полимера. Продукт выделяют фильтрованием или центрифугированием для более полного удаления остатков катализатора полимер можно промыть спиртом. [c.255]

Получение. В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой темп-ре (от —16 до 0°С) инициатор —перекись диацетила, трихлорацетила, трифтор ацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 сут), степень прв вращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн1м (3—12 кгс/см ) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр, систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), трети-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенированного эмульгатора (соли фторхлоркарбоно-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации темп-ра процесса 20—50°С, продолжительность 8—20 ч. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения ( Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах. [c.331]

Первоначально фирмой Phyllips Petroleum была разработана технология получения полиэтилена полимеризацией в растворе с очисткой полимера от катализатора фильтрацией и центрифугированием без применения отмывки спиртами или водой. В настоящее время значительная часть полиэтилена с катализаторами на носителях получается либо по комбинированной технологии, либо в суспензионном режиме. Получение полиэтилена в суспензионном режиме имеет ряд преимуществ — обеспечивается возможность работы при высоких концентрациях полимера в суспензии, улучшается теплоотвод, расширяется ассортимент продуктов (показатель текучести расплава можно варьировать от 0,01 до 20 г/10 мин), улучшаются экономические показатели. [c.372]

Лабораторные установки (речь идет только о металлических установках), как правило, создаются еще в процессе лабораторных исследований в составе опытных участков или цехов научно-исследовательского института и служат в качестве первого этапа масштабного перехода. Кроме того, опи используются для первой наработки нового полимерного продукта, что совершенно необходимо для проведения его испытаний. Такие установки чаще всего создаются из разрозненных основных технологических узлов, работающих периодически или полунепрерывно (полимеризация или поликонденсация, очистка и выделение или выделение н очистка полимера или олигомера, сушка и грануляция и т. д.). Транспортирование продуктов от одного узла к другому осуществляют чаще всего вручную побочные продукты и растворители, как правило, не регенерируют непрореагиро- [c.243]

Процесс П0л1имеризации может быть также осуществлен по непрерывной с.хеме. При этом в реактор непрерывно вводится раствор этилена в ксилоле и катализатор, и из зоны реакции все время отводится полученный полимер вместе с катализатором. Очистка полимера от катализатора производится растворением в горячем ксилоле и последующей фильтрацией. Важным условием для этого метода полимеризации является температура. При наиболее низкой температуре получается полиэтилен с большим выходом высокомолекулярного полимера и с меньши.м количеством масловоскообразных низкомолекулярных продуктов. [c.19]

Вследствие того что в готовом полимере остаются всегда неотмы-тые электролиты (соли, кислоты) и эмульгаторы, материалы, получаемые водноэмульсионным методом, имеют пониженные электроизоляционные характеристики. Это является недостатком метода. Для получения многих материалов (некоторых синтетических каучуков и др.) водноэмульсионный метод полимеризации является единственным, в связи с чем необходимо как можно более тщательно производить очистку полимеров от электролитов и эмульгаторов или применять вспомогательные вещества, в меньшей степени влияющие на электроизоляционные характеристики полимеров. [c.62]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология