Поливинилхлорид реакция

Если в молекуле этилена один или несколько атомов водорода заменить на какой-либо другой и затем получить полимер, то можно синтезировать вещества с самыми разнообразными свойствами. Среди таких полимеров наиболее распространены поливинилхлорид, полиакрилонитрил и полистирол. Они получаются в результате следующих реакций [c.220]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

В реакции образования ацеталя две соседние гидроксильные группы полимера взаимодействуют с одной молекулой альдегида. По теоретическим подсчетам Флори при совместной реакции двух соседних функциональных групп в полимере всегда остается некоторое количество одиночных функциональных групп, которые не вступили в реакцию. В соответствии с расчетом предельная степень замещения одновалентных групп двухвалентным заместителем должна составлять 86—87%. Для случая отщепления атома хлора от поливинилхлорида (при действии цинка) и образования циклических звеньев эти расчеты полностью совпали с экспериментальными данными. [c.289]

Перхлорвинил — продукт хлорирования поливинилхлорида. Содержание хлора в перхлорвиниле достигает 65—68 вместо 56,8% для поливинилхлорида. Реакция хлорирования протекает с замещением атома водорода иа хлор при незамещенных атомах углерода цепи, причем в среднем каждый третий незамещенный атом углерода обменивает водород иа хлор, что можно представить следующей схемой [161] [c.272]

Реакции внутримолекулярной циклизации могут протекать также с участием низкомолекулярного реагента. Так, при нагревании поливинилхлорида в присутствии цинка происходит образование трехчленных циклов в основной цепи [c.60]

Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Окись мезитила, образующаяся при отщеплении воды, способна вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. При гидрированин окиси мезитила получают метилизобутилкетон — очень важный растворитель. Гидрирование в жестких условиях дает метилизобу-тилкарбинол. Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол являются очень хорошими растворителями для поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида, производных целлюлозы, хлорированного каучука и т. д. В большинстве случаев по растворяющей способности они превосходят сложные эфиры. [c.146]

Непревращаемые пленкообразователи [95] — это термопластичные полимеры, полученные реакциями полимеризации (поливинилхлорид, полистирол, полиакрилаты, фторсодержащие полимеры) или поликонденсации (фенольные новолачные смолы, полиамиды), а так же эфиры целлюлозы. [c.121]

Задание на проектирование. Рассчитать компрессионную холодильную установку для отвода теплоты реакции полимеризации в производстве поливинилхлорида при следующих условиях [c.173]

Галогенсодержащие полимеры имеют большое значение в практике, так как позволяют готовить достаточно термостойкие и стойкие к агрессивным средам материалы и изделия из них. Наиболее распространены хлорсодержащие полимеры, среди которых один из самых массовых — поливинилхлорид, получается полимеризацией винилхлорида. Другим представителем хлорсодержащих полимеров, получаемым в процессе синтеза, является полихлоропрен — один из самых стойких к действию различных агрессивных сред эластомеров. Остальные хлорсодержащие полимеры (хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорбутилкаучук, хлорированный полихлоропрен, хлоркаучук и др.) получаются реакцией хлорирования соответствующих углеводородных полимеров, т. е. путем химической модификации. [c.278]

Винилхлорид может вызвать ангиосаркому печени и другие формы рака, нарушение деятельности печени и ряд других заболеваний, может участвовать в фотохимических реакциях, ответственных за образование смога. Около 90% выбросов ви-нилхлорида в атмосферу образуется в производстве поливинилхлорида. [c.26]

Если термический распад поливинилхлорида начинается с ненасыщенных концевых групп, то при термоокислительном распаде роль концевых групп в реакциях деструкции уменьшается. [c.262]

В реактор вводится винилхлорид, эмульгатор и катализатор. Затем проводят нагревание до 45° С, чтобы началась реакция. После этого сохраняют переменный тепловой режим, с пернодам]1 сильного охлаждения для сохранения пределов заданных температур. Образованный поливинилхлорид удаляется после достижения заданных значений плотности продукта. [c.326]

Для этого раствор поливинилхлорида в тетрагидрофуране илн дихлорэтане смешивают с бензолом (или алкилбензолом) и хлористым алюминием и выдерживают смесь при 0 или при комнатной температуре. Образовавшийся (новый) полимер высаживают из раствора метиловым спиртом. Реакцию можно проводить и без растворителя, так как по мере возрастания степени замещения полимер приобретает способность растворяться в алкилбензоле. [c.271]

Синтетические полимеры. К синтетическим полимерам, в обычных условиях не обладающим высокой эластичностью, относятся полиэтилен, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилацетат, полиметилакрилат, полиметилметакри-лат, полистирол и ряд других широко известных продуктов, идущих для изготовления изделий из пластмасс, плёнок и т. д. Эти вещества являются термопластичными, поскольку они могут размягчаться и формоваться при нагревании, К синтетическим полимерам относятся также термореактивные смолы, текучие в исходном состоянии и способные при нагревании в результате химических реакций необратимо отвердевать. К таким смолам следует отнести феноло-форм-альдегидные и мочевино-формальдегидные смолы, применяемые в технике уже несколько десятилетий [c.420]

II. 13. С образованием какого продукта протекает реакция отш,еп-ления хлора от поливинилхлорида [c.206]

Весьма распространены реакции хлорирования различных промышленных углеводородных полимеров. Так, частичное хлорирование поливинилхлорида улучшает его растворимость вследствие нарушения регулярности структуры, что используется для получения волокна хлорин [c.226]

Весьма важно, что все указанные изменения свойств не-пластифицированного поливинилхлорида или натурального не-вулканизованного каучука, обусловленные повышением или понижением температур, не связаны с изменением химического строения, так как каждый раз после возвращения к первоначальной температуре полностью восстанавливаются соответствующие ей свойства материала, если при повышенных температурах не протекали химические реакции. [c.193]

Составьте уравнения реакций, в которых образуются поливинилхлорид, полистирол, поли-метилметакрилат. Где применяются эти полимеры [c.31]

Для получения сополимеров стирола или его производных с винил-хлоридом, которые нельзя получить непосредственно сополимеризацией вследствие неблагоприятного соотношения значений констант сс и р (см. с. 111), была применена реакция конденсации поливинилхлорида с ароматическими соединениями [4] в присутствии катализаторов типа Фриделя— Крафтса. При этом протекает алкилирование ароматического кольца полимерной цепью [c.232]

Методом суспензионной полимеризации в США производится основная часть поливинилхлорида. Реакцию проводят в водной дисперсии хлористого винила. Свойства полученного полимера зависят от подбора суспендирующего агента, который определяет размер частиц полимера, их форму и пористость. В свою очередь от характера частиц зависят насыпной вес полимера, его сыпучесть, способность абсорбировать пластификатор и легкость переработки. Типичными суспендирующими агентами являются поливиниловый спирт, водорастворимые производные целлюлозы и желатина, которые используют в концентрации 0,05—0,5% по весу. Иногда к полимеризационной смеси добавляют также 0,03—0,07% (по весу) эмульгатора, например сульфированного масла или сложного эфира, облегчающего регулирование размера и формы диспергированных частиц. Полимеризацию проводят в присутствии свободнорадикального инициатора, растворимого в мономере (например, перекиси доде-цила), при температуре 50—60°С и давлении около 0,7МН/м2 (7 атм). Продолжительность реакции в этих условиях обычно [c.246]

О реакциях присоединения для винил- или этинилгалогенидов вряд ли стоит много говорить. В гл. 10 было указано, что эффект сопряжения атома брома в винилбромиде определяет направление электрофильного присоединения (стр. 200), но реакция протекает медленнее, чем реакция присоединения, например, к пропену, из-за -/-действия атома галогена. По-видимому, наиболее ценной из реакций винилгалогенидов является полимеризация хлористого винила в поливинилхлорид. Реакция протекает легче по радикальному механизму, чем по ионному, и катализируется перекисями (ср. полимеризацию этилена) [c.323]

Исследовано [88, 89] замещение хлора на азидную группу в поливинилхлориде (ПВХ). Реакцию проводили в гетерогенной смеси порошкообразного ПВХ и водного раствора азида натрия в присутствии четвертичных аммониевых солей. Тетрабутилам-монийхлорид и тетрабутиламмонийбромид как катализаторы были лучше, чем более обычные поверхностноактивные вещества [88]. Тетрабутиламмонийхлорид был также наилучшим катализатором и при проведении реа,кции в растворе ТГФ, в котором ПВХ растворим, а натриевая соль нерастворима [88]. [c.140]

Примером цепной реакции полимеризации может служить процесс получения поливинилхлорида из газообразного хлористого винила СНз=СНС1. [c.355]

Трихлорэтилен (1,2%) использован в качестве регуля-то 2а молекулярной массы при получении поливинилхлорида с Х = 120 полимеризации в массе. В отсутствие регулятора при той же температуре Х = 970. Какая доля трихлорэтилена вспгупила в реакцию при конверсии мономера 93 % Возможность участия трихлорэтилена в сополимеризации не учитывается. [c.91]

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем выше способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К таким полимерам относятся регулярные полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый сп[[рт. С увеличением разветвленности и нарушенпем регулярности увеличиваются эластические свойства полимеров, например, полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и т. д.). В качестве боковых групп в углеродной основной цепи могут быть не только углеводородные радикалы, но и многие функциональные группы, придающие полимерам разнообразные свойства. Их вводят с мономером нри синтезе полимеров или с помощью реакций замещения в готовых полимерах. [c.308]

Энергия активации реакций передачи цепи больше энергии кгивации роста цепи, поэтому с повышением температуры молекулярный вес образующегося полимера снижается. Молекулярный вес поливинилхлорида практически не зависит от концентрации инициатора, если количество его в реакционной смеси составляет 0,5—2%. При дальнейшем увеличении концентрации инициатора [c.262]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

Химические превращения поливинилхлорида, Поливинилх.ю-рид, в противоположность фторсоде )жа Дим полимерам, обладает высокой химической активностью, В процессах химических превращений в реакцию вступают атомы хлора, В большинстве случаев отщепление атома хлора влечет за собой отщепление атома водорода от соседнего углерода. [c.268]

Термическая деструкция. При нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород и в полимере возникают свободные валентности. Они служат источником возникновения реакции с кислородом воздуха, в результате которой в полимере образуется некоторое количество кйслородсодержап1,нх групп (1). Вследствие появления свободных валентностей могут также образоваться двойные связи в отдельных звеньях цепей (2) [c.268]

В промышленных условиях дополнительное хлорирование поливинилхлорида проводят при 90—100" в растворе тетрахлор-этана или в суспензии полимера в хлороформе. В раствор пропускают хлор в течение 24—40 час,, при этом содержание хлора в полимере поы,инается до 62—65"d. При более В , Сокой температуре реакции и в присутствии кислорода ь реакционной среде может происходить значительная деструкция полимера. При этом средний молеку.тярный вес полимера может снизиться в 2,5 раза но сравнению с ыолекулярн ,1М весом 14сходного полимера, [c.272]

Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом /, показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавшегося привитого сополимера. Ниже приведены некоторые значения коэф((жциента f для системы винилацетат—поливинилхлорид (сополимеризация проведена в водной [c.557]

Ускорение реакций стабилизации пековых волокон достигается смешением мезофазного пека с хорошо совмещаемым с ним пеком из поливинилхлорида [9-121, 122]. Последний при термообработке также образует мезофазу, активнее взаимодействует с кислородом. Установлено, что добавки в мезофазный каменноугольный пек 10% (масс.) поливинилхлорида (ПВХ), термооб- [c.612]

В промышленности Б. п. получают при взаимодействии хлористого бензоила с пероксидом водорода в щелочной среде. Б. п. применяют, главным образом, в качестве катализатора (инициатора) реакций полимеризации в произ-Еодстве многих соединений (полистирол, поливинилхлорид и др.). Под на-ызанием луцидол Б. п. используют для дезодорации и обесцвечивания сала, рпстительных жиров, мыла. [c.41]

При стабилизации поливинилхлорида надо учитывать, что он отщепляет хлористый водород уже при обычных условиях эксплуатации. Этот процесс ускоряется под действием солнечного света, нагревания и сопровождается появлением хрупкости и изменением цвета у изделий из поливинилхлорида. Переработка поливинилхлорида осуществляется при температурах 170—190°С, что требует присутствия термостабилизаторов. Процесс термодеструкции осложняется еще и окислительными реакциями. Поэтому в качестве стабилизаторов в этом случае используют смеси различных веществ (5—6 компонентов) стеараты свинца или кадмия, основные соединения (для поглощения НС1), бензофенолы (защита от ультрафиолетовых лучей), фосфиты (разложение пероксидов). Кроме того, могут вводиться еще вещества, связывающие продук ты реакции указанных типов стабилизаторов с НС1 и другими веществами. [c.273]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

В присутствии кислорода увеличивается скорость дегидрохло-рирования поливинилхлорида, так как свободные радикалы облегчают реакцию отрыва атома хлора [c.262]

Эмульсионная полимеризация (полимеризация в эмульсии) заключается в полимеризации мономера, диспергированного в воде. Для стабилизации эмульсии в среду вводят поверхностноактивные вещества. Достоинство способа — легкость отвода теплоты, возможность получения полимеров с большой молекулярной массой и высокая скорость реакции, недостаток — необходимость отмывки полимера от эмульгатора. Способ широко применяется в промышленности для получения каучуков, полистирола, поливинилхлорида, поливиннлацетата, полиметилакрила-та и др. [c.355]

Пластмассы — это материалы, содержащие полимер, который при формировании изделия находится в вязкотекучем состоянии, а при его эксплуатации — в стеклообразном. Все пластмассы подразделяются на реактопласты и термопласты. При формовании реактопластов происходит необратимая реакция отвердевания, заключающаяся в образовании сетчатой структуры. К реактопластам относятся материалы на основе фенолофор-мальдегидных, мочевиноформальдегидных, эпоксидных и других смол. Термопласты способны многократно переходить в вязкотекучее состояние при нагревании и стеклообразное — при охлаждении. Форма изделия из термопласта фиксируется при охлаждении. К термопластам относятся материалы на основе полиэтилена, политетрафторэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полистирола, полиамидов и других полимеров. [c.364]

Обычные для галогеналкилов реакции обмена атома галогена на различные радикалы должны протекать и для поливинилхлорида, но они мало изучены. Омыление поливинилхлорида щелочью при нагревании приводит к получению окрашенного ненасыщенного продукта. Под действием ацетата серебра хлор заменяется на ацетильную группу и образуется поливинилацетат [c.231]