Уксусная кислота обмен водорода

Протонный обмен представляет собой реакцию, которую можно упрощенно записать так А В. Новых соединений может не возникать, но здесь важно, что каждая конкретная молекула существует лишь короткое время. Такое уравнение можно записать и для 100 %-й уксусной кислоты, но при этом химическое окружение атома Я, которыми обмениваются различные молекулы уксусной кислоты, остается прежним, т. е. атом водорода остается в составе карбоксильной группы. При добавлении воды протон из группы СООН получает возможность перейти в состав молекулы Н О и поменять химическое окружение. В этом случае протон из окружения А переходит в окружение В и, наоборот, протоны из молекулы Н2О легко начинают переходить в молекулы кислоты. [c.117]

В процессе изучения влияния нитросоединений на дейтеро-обмен между водородом-Нг и уксусной кислотой в присутствии платинового катализатора Лайн [1] получил из нитроэтана этил-амин-Ы-Н2- [c.180]

Показано, что при восстановлении ненасыщенных стероидов водородом-Нг в уксусной кислоте-Н в присутствии платинового катализатора на 1 моль соединения приходится значительно более 2 г-атом изотопа. Найдено, что когда двойная связь находится у С-5, то изотоп распределяется между С-5, С-6 и С-7- Предложен механизм для объяснения этого распределения. Показано, что у С-6 протекает как обмен, так и восстановление. [c.398]

Холестанол-3 3-[5,6,7-Н5] с т. пл. 141 —142° синтезировали [2] гидролизом ацетата холестанола-Зр-[5,6,7-Н ], полученного гидрированием ацетата холестен-5-ола-З водородом-Нг на платиновом катализаторе. Н -Холестанол-Зр был получен [3] катализируемым платиной обменом с водой-Нг и уксусной кислотой. [c.434]

Кислотность реакционной смеси имеет большое значение при гомогенном обмене. Кислотность соляной кислоты в смеси с водой и уксусной кислотой была определена [461 и обсуждалось значение ее изменений при обмене. В целях иллюстрации на рис. 3 и 4 показаны графики зависимости относительных скоросте обмена от концентрации (в мольных процентах) уксусной кислоты. Максимум кривой соответствует приблизительно 50 мол. о уксусной кислоты. Обычно в условиях низкой кислотности при температуре реакции быстро выпадает металлическая платина, а дальнейший гетерогенный обмен на ее поверхности отравляется присутствующей уксусной кислотой. В условиях более высокой кислотности конкурирует с ароматическим соединением при образовании комплекса с платиной и наблюдается только кислотный обмен для тех соединений, для которых он возможен, как, например, для ароматических атомов водорода в. мезитилене [471. Таким [c.108]

Здесь, как и в случае окисления перманганатом или четырехокисью осмия и перекисью водорода, предполагается промежуточное образование циклического соединения. Первая стадия представляет собой обменную реакцию, приводящую к выделению уксусной кислоты во второй стадии свинец становится двухвалентным, при этом образуется неустойчивый биполярный ион, который распадается с образованием двух молекул ацетальдегида. [c.204]

Ацетат аммония как вытеснитель удобен в том отношении, что при взаимодействии его с кислыми (ненасыщенными основаниями) почвами, имеющими в коллоидном комплексе обменный водород, образуется слабая уксусная кислота, не оказывающая сильного разрушающего действия на почву и потому полученная солевая вытяжка не содержит много полуторных окислов и других мешающих определению a + и Mg + примесей. [c.273]

Реакция обмена является реакцией целого порядка, представляя собой типичный пример сложной бимолекулярной гетерогенной каталитической реакции [12]. Предполагается, что в изученных условиях гидроксильный водород является единственным в метаноле атомом водорода, способным к обмену. Такое предположение, вероятно, справедливо ввиду отсутствия обмена метильного водорода уксусной кислоты и н-гептана в аналогичных условиях [7]. [c.98]

Ацетамид. Препарат получен обычным путем из безводной уксусной кислоты и уксуснокислого аммония. Он очищался тремя перегонками с отбрасыванием крайних фракций. Обмен производился нагреванием 4 ч на водяной бане при 50° С. Вода отгонялась в вакууме водоструйного насоса, после чего очищалась обычным путем. Для обратного обмена ацетамид сушился в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом до постоянного веса. Расчет велся на два обмениваемых атома водорода. [c.19]

И, наконец, еще одна иллюстрация. В связи с открытием тяжелого водорода была исследована способность обычного водорода в органических соединениях обмениваться на дейтерий. Например, при взаимодействии уксусной кислоты, ее эфиров и солей с тяжелой водой наблюдается обмен метильного водорода на дейтерий. Этот эффект был открыт не на основе сравнения качественных реакций обычной и тяжелой метальных групп, а в результате высокоточных количественных исследований плотности воды, первоначально взятой для реакции и образовавшейся после обмена. [c.30]

Водородный обмен. В опытах по водородному обмену донором дейтерия служила тяжелая уксусная кислота СНзСООВ, так как для этой цели не подходят тяжелые вода, спирт, амины, вызывающие соответственно быстрые гидролиз, алкоголиз и аминолиз. Возможный взаимный обмен остатков уксусной кислоты между кислотой и смешанным ангидридом влиять на водородный обмен не может. При этом следует отметить, что в кислой среде, обусловленной присутствием уксусной кислоты, ионизация водорода должна быть частично подавлена и обмен в связях С—Н замедлен. Результаты обменных опытов приведены в табл. 1. [c.1530]

Иногда обмен галогена на водород лучше всего протекает под действием безводного хлорида хрома (II). Б случае некоторых бромкетостероидов восстановление цинковой пылью в уксусной кислоте дает неудовлетворительные результаты, Между тем при длительном взаимодействии галогеиида с раствором хлорида хрома (II) в ацетоне в атмосфере двуокиси углерода и 25—30° С продукты дегалогенирования получаются большей частью с хорошим выходом [359]. а-Бромкетоны тоже могут быть восстановлены по втой методике [360]. [c.71]

Обмен галогена на водород в галогепорганнческих соединениях с галогеном яри двойной или тройной связи часто удается под действием амальгамы алюминия [373], алюмогидрида лития [374], а также цинковой ныли в смеси пиридина и уксусной кислоты [375], причем кратные снязи между атомами углерода по затрагиваются, Под действием амальгамы, натрия и первую очередь чаще всего происходит гидрирование по двойной связи, как, например, в випилгалигепидах. [c.73]

Обмен между газообразным водородом-Нг и уксусной кислотой в присутствии платинового катализатора Адамса [1] полностью подавляется небольщими количествами нитробензола. Однако нитробензол в этих условиях гидрируется, сначала давая анилин, а затем циклогексиламин. Экспериментальные данные по этому вопросу взяты частично из работы Смита и Бедуа [2]. [c.182]

Фукушима и Галлахер [3] исследовали катализируемый платиной в растворах уксусной кислоты-Н и воды-Н обмен водорода на дейтерий в стеринах. В случае насыщенных стероидов, содержащих кетогруппу, внедрялось значительное количество прочно связанного дейтерия и дейтерированный стероид извлекали с большим выходом. С увеличением числа двойных связей или ири наличии нескольких кетогрупп внедряется значительно большее количество изотопа в некоторых случаях может быть достигнут высокий выход меченого стероида, В случае стероидов, содержащих гидроксильные группы, обменные реакции менее эффективны, поскольку дегидрирование и гидрогенолиз заметно снижают выход. Ацетилирование приводит к уменьшению степени расщепления, существенно не изменяя при этом степень обмена. Исследовали влияние температуры, природы катализатора и концентрации исходного вещества. Из этих переменных наиболее важное значение имеет температура, поскольку ниже 100° обмен протекает очень медленно. [c.395]

Те растворители и катализаторы, которые чаще всего применялись нами, оказались непригодными, так как в жидком бромистом водороде тиофен осмоляется, а раствор амида калия в жидком аммиаке металлирует тиофен [5] и разрушает фуран. Поэтому для изучения кислотного обмена тиофена и его производных мы воспользовались безводными трифторук-сусной и уксусной кислотами, а также их смесями, а опыты по основному обмену проводили в диметилсульфоксиде (ДМСО) при катализе трет-бу-тилатами лития или калия [6], взятыми в концентрации 0,3—0,4 моль л при которой изменение последней не отражается на скорости обмена [7]. [c.121]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Постараемся приближенно оценить, насколько ускоряется обменная реакция, если вместо воды воспользоваться разными кислыми растворителями. Согласно Смолу и Вольфдену [17], нагревание раствора фенола в тяжелой воде нри 100° вызывает обмен двух атомов водорода ароматического кольца через 400 час., т. е. в расчете на три атома водорода к = 10 сек . По измерениям Коицуми [18] в 0,5 N растворе соляной кислоты при 100° два атома водорода обмениваются через два часа к = 10 сев ). Работой ЛИР [19] показано, что с жидким бромистым дейтерием четыре атома водорода в феноле обмениваются неизмеримо быстро даже при комнатной температуре. Столь же быстро идет реакция между ВВг и анизолом [19], тогда как, судя по измерениям Броуна [20], с ледяной уксусной кислотой анизол не обменивает водород даже при нагревании (90°) в течение двух суток. Добавление серной кислоты (0,1 N раствор в ледяной уксусной кислоте) вызывает при тех же условиях обмен более двух атомов водорода. С жидким ВГ водородный обмен происходит еще гораздо энергичнее, чем с ВВг [21]. Например, в молекуле дифенилового эфира даже через 150 час. с жидким ВВг обменивается не более шести атомов водорода, а с жидким В Г уже через 3 часа все десять атомов водорода замещаются на дейтерий [22]. В табл. 5 приводится число атомов водорода (п), обменивающихся в молекуле вещества за время т. Примем, что энергия активации реакции водородного обмена между СеНбОН и ВаО равна 30 ккал мол [18], [c.42]

Последовательность констант скорости обмена водорода в диметиланилине и трифениламине с трифторуксуспой кислотой противоположна той последовательности, которая установлена для дейтерообмена с уксусной кислотой. Замедление водородного обмена в диметиланилине при усилении кислоты и повышении диэлектрической постоянной зависит от увеличения энергии активации обменной реакции. [c.294]

Если соединения имеют температуры плавления, сравнимые или ниже, чем температуры, при которых обычно проводят изотопный обмен, при нагревании происходит движение молекул вещества друг относительно друга, т. е. все молекулы с равной вероятностью могут подвергаться воздействию активированного трития [5]. Очевидно, что при этом степень изотопного обмена возрастает. Например, в то время как практически весь водород в молекулах метилстеарата обменивается на тритий, только около 40% молекул натриевой соли уксусной кислоты (т. пл. 324 °С) по данным Н-ЯМР [8] оказываются в зонах, где осуществляется изотопный обмен. Так, из Н-ЯМР-спектров следует, что меченые молекулы препарата на 74% состоят из трижды замещённых, на 24% из дважды замещённых, на 2% из монозамещенных изотопоме- [c.511]

Исследование изомеризации октена-1 [76] в уксусной кислоте при использовании в качестве катализатора хлорида палладия показало, что изомеризация н-С5НпСОгСН = СН2 дает меньше дейтерия в концевых метильных группах образующихся октенов, чем можно было бы объяснить с помощью 1,3-переноса по я-аллиль-ному механизму. Никаких дейтерированных октенов не было обнаружено в ИК-спектре продуктов изомеризации октена-1 в СНзСООО. Эти результаты были объяснены, исходя из внутримолекулярного 1,2-переноса водорода, по которому при изомеризации н-С5НпС02СН = СНг О переходит от Сз к Сг, а Н переходит от Сг к С]. Альтернативное объяснение, представленное в работе [77], основано на механизме присоединения — элиминирования гидрида палладия в сочетании со значительным изотопным эффектом при разрыве связей углерод—водород и предпочтительным анти-марковниковском присоединением гидрида. Высокое отношение выхода продуктов изомеризации к выходу продуктов дейтерирования, наблюдаемое при изомеризации октена-1 в СНзСООО, можно легко понять, если принять, что гидридный комплекс палладия, образующийся в первом периоде изомеризации олефина, изомеризует октен-1 быстрее по сравнению с изотопным обменом с растворителем. Небольшое количество дейтерия в образующихся олефинах обычно нельзя определить методом ИК-спектроскопии. [c.282]

Другими словами, весь дейтерий, находившийся в молекуле тозп-лата или амина, сохранился в молекуле грег-амилоного спирта. Это означает, что в 50%-ной уксусной кислоте не происходит обратимой реакции, ведущей к изотопному обмену водорода [c.18]

Окисление антрацена перекисью водорода. Окисление антрацена в антрахинон проводилось в уксуснокислом растворе НзО как в присутствии каталитических количеств Ре + и М0О4, так и без них. Предварительно был изучен обмен антрахинона в условиях опытов и измерена его кинетика, т-ак как литературные данные о нем отсутствовали. В безводной уксусной кислоте 0 не было найдено обмена за 3 ч при 100° С. В 80%-ной кислоте, которая применяется для лучшего растворения антрахинона, при этой же температуре доля обмена составляла 0,11 за 0,5 ч, 0,23 за 1,5 ч и 0,34 за 3 ч, что отвечает константе скорости 0,16 ч . При окис- [c.279]

Значение pH водных суспензий катализатора колеблется в щироких пределах, между 3 и 6, и в первую очередь зависит от глубины разложения титаната натрия. Титановый катализатор, подобно алюмосиликатному. имеет подвижный, легко обмениваемый ион водорода, который. может быть определен путем прямого потенциометрического титрования водной суспензии катализатора раствором NaOH или хутем титрования уксусной кислоты, выделившейся в результате обменной реакции катализатора с 1 н. раствором уксуснокислого натрия [27], [113]. [c.52]

Ввиду этого за эквивалент кислоты принимается такое весовое ее количество, которое содержит 1,008 весовых частей водорода, способного к обмену на металл, т. е. эквивалент кислоты равен молекулярному весу кислоты Мц, деленному на ее основность (число атомов водорода в одной молекуле, способных заместиться на металл). Например, эквивалент хлористоводородной кислоты НС1 равен 36,46 1=36,46 эквивалент серной кислоты H2SO4 равен 96,02 2 = 49,01 эквивалент фосфорной кислоты Н3РО4 равен 82,06 3 = 27,35 эквивалент уксусной кислоты СНзСООН равен 60,03 1 =60,03. [c.43]

В настоящее время значительно прояснилась биологическая роль витамина Вь Установлено, что в форме пирофос-фатного производного (тнаминпирофосфата.кокарбоксилазы), он входит в состав ряда важнейших ферментов, участвующих 8 обмене таких необходимых метаболитов, как пировиноград-иая кислота (СН3СОСООН), кетоглутаровая кислота и другие кетокислоты. Например, витамин В1 активно участвует в декарбоксилировании пировиноградной кислоты в уксусную кислоту решающую роль играет при этом, очевидно, незамещенный водород тиазолового цикла. Этот процесс можно изо-. бразить схемой, приведенной на стр. 63. [c.62]

Растворитель участвует в прототропных процессах только в тех случаях, когда его молекулы имеют атомы водорода, способные диссоциировать, или если сам растворитель может образовывать водородные связи, например уксусная кислота, пиридин, метиловый спирт. Это относится к простым случаям. Тем не менее существуют и некоторые другие, хотя и не особенно многочисленные растворители, в которых в реакции нейтрализации участвуют ионы ацетилия или хлорид-ионы (гл. 1, разд. 5 и гл. 2, разд. 20,д). Однако не способные к прототропному обмену растворители, обладающие низким или нулевым дипольным моментом и не способные образовывать комплексы, едва ли оказывают непосредственное воздействие на процесс нейтрализации, тем более что он всецело зависит от реагентов, принимающих участие в реакции. К таким апротонным инертным растворителям принадлежат к-гексан, циклогексан, бензол и четыреххлористый углерод. В бензоле бензойная кислота по отношению к дифенилгуанидину является более сильной, чем по отношению к триэтиламину (гл. 2, разд. 15,д). Некоторые растворители относятся к промежуточной группе они в определенной степени влияют на реакцию нейтрализации вследствие их способности образовывать водородные связи, наличия дипольных моментов, комплексообразующих и нуклеофильных или электрофильных свойств. Примерами таких растворителей являются хлороформ, хлорбензол, ацетон, ацетонитрил, нитрометан, метил-изобутилкетон и т. д. [c.104]

Для обоснования этого предположения необходимо провести со всей строгостью опыты с окислительными ферментами (фенолазой, тирозиназой, пероксидазой) в настоящее время более подробно изученными и легко изолируемыми. Виланд установил интересный факт, что уксуснокислые бактерии, как живые, так и убитые ацетоном и эфиром, окисляют снирт с образованием уксусной кислоты (при полном отсутствии кислорода) в присутствии метиленовой сипи в качестве акцептора водорода. Он считает, что ему таким образом удалось вызвать действие алкогольоксидазы без участия свободного кислорода. Однако здесь мы имеем дело не с изолированной оксидазой (до сих пор алкогольоксидаза еще не изолирована), а со всем органическим веществом бактерий, со всеми содержащимися в них ферментами. Хорошо известно в биологии, что в низших организмах возможен обмен веществ и в отсутствии кислорода. В аэробных условиях действуют оксидазы, катализирующие окисление за счет свободного кислорода, а в анаэробных — окислительные процессы происходят за счет воды, причем помимо акцептора водорода (в данном случае метиленовой сш1и) в процессах участвуют и восстановительные ферменты. Из факта существования последнего способа окисления еще не вытекает, что не существует первого. [c.114]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусная кислота обмен водорода: [c.185] [c.563] [c.76] [c.129] [c.130] [c.137] [c.187] [c.29] [c.129] [c.130] [c.137] [c.224] [c.109] [c.68] [c.50] [c.596] [c.381] [c.307] [c.185] [c.268] [c.307] [c.188] [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология