Тройная связь поглощение

Из молекулярной формулы видно, что в молекуле имеются максимум или две двойные связи, или два цикла, или одна тройная связь. Поглощение 2 молей водорода показывает, что в действительности в молекуле содержатся или две двойные связи, или одна тройная связь . На основании результатов озонолиза, при котором образуются двухуглеродные фрагменты, можно предположить, что первоначальный углеродный скелет, содержащий 6 атомов, должен расщепляться в двух местах с образованием трех двухуглеродных фрагментов, а не в одном месте. Это означает, что молекула должна содержать две двойные связи, а не одну тройную связь. И наконец, три двухуглеродные части расположены так, как показано на схеме [c.541]

К сожалению, прямые рентгеноструктурные исследования таких цепочечных структур еще крайне немногочисленны (см., например, недавние обзоры ([41, стр. 348] и [119]). Поэтому до сих пор основным методом их идентификации остается исследование ИК-спектров, предложенное в 1959 г. [120] и получившее с тех пор широкое распространение. Было показано, что для цепочечных связей характеристично наличие в ИК-спектре широких полос, положение которых зависит от кратности связей и специфики атомов. В широко исследованных случаях цепей связей переходных металлов с кислородом обычная классификация такова образованию ординарных связей отвечает поглощение до 400—600 см" , двойных связей — поглощение в интервале 600—1000 см и тройных связей — поглощение свыше 1000 см . [c.91]

Несколько типов возможных в молекуле валентных и деформационных колебаний схематически представлено на рис. 2-1. Энергия деформационных колебаний значительно меньше, чем энергия валентных колебаний, и деформационные колебания наблюдаются при больших длинах волн (низких волновых числах). Установлено, что частота валентных колебаний связана с прочностью соответствующих связей. Тройные связи (поглощение при 4,4—5,0 як, 2300—2000 с>г ) прочнее двойных (поглощение при 5,3—6,7 мк, 1900—1500 слг ), которые, в свою очередь, прочнее ординарных (связи С—С, С—N и С—О поглощают при 7,7—12,5 лгк, 1300—800 слГ ). Если в образовании ординарной связи участвует протон (связи С—Н, О—Н или —Н), то вследствие его небольшого размера валентные коле- [c.32]

При этом анализе непредельны(з поглощаются бромной водой или олеумом, т. е. серной кислотой, содержащей избыток серного ангидрида. При поглощении бромной водой происходит присоединение брома по месту двойной или тройной связи углеводорода с образованием соответствующих дибромидов и тетрабромидов по уравнениям [c.830]

Постоянная область поглощения характерна для двойных и тройных связей, находящихся в молекулах определенного строения. Молекулы с тройными связями имеют характеристическую частоту в области 2300—200 м , но соответствующая полоса в спектре наблюдается только при 2100—2150 смГ ( —4,7 ц), когда связь имеет [c.237]

В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо оттого, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мк (1600—1680 см ), для тройных связей — 4,4—4,7 мк (2100—2260 см ), для карбонильных групп — 5,5—6 мк (1650— [c.228]

Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную переходом л -> я в области 170—200 нм с коэффициентом экстинкции 6000—12 ООО, Алкильные за- [c.206]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Группы О—П и N—Н могут быть легко идентифицированы по наличию в ИК-спектре соединения интенсивных полос поглощения в области 3700— i 3100 см , а системы с тройными связями — по наличию поглощения в области 2300—2100 СМ" (обычно в этой области спектра отсутствуют другие полосы поглощения) точио так же о наличии карбонильных соединений судят по появлению интенсивного поглощения в области 1900 — 1600 см . [c.135]

В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо от того, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мкм (1600—1680 м ), для тройных связей—4,4—4,7 мкм (2100—2260 сл1 ), для карбонильных групп — 5,5—6 ж/сл (1650— 1820 см ). Совпадение ИК-спектров двух образ .ов является критерием их идентичности [c.213]

Наличие тройной связи в 2 3 79 подтверждается отсутствием в спектре поглощения изменений при облучении ультрафиолетовым светом, характерных для производных стильбена и связанных с перегруппировкой этих соединений в равновесную смесь транс- и ыс-форм. [c.282]

Полосы поглощения тройных связей (С = С, = N) следует искать в области 2000—2300 см поскольку силовой коэффициент тройной связи больше силовых коэффициентов одинарной и двойной связей. [c.24]

С введением в молекулу углеводорода тройной связи в колебательных спектрах появляется характерное поглощение в области 2300—2100 см . В ИК-спектрах полоса валентного колебания С = С слаба. В ацетилене и его симметричных гомологах она запрещена по симметрии. Как и в олефиновых соединениях, интенсивность полосы наибольшая при расположении связи С = С на краю [c.30]

Спектры всех диазосоединений обладают весьма характерным поглощением в области тройных связей (2300—2000 см ), относя- [c.46]

Ацетилен, углеводород с тройной связью в молекуле, адсорбируется преимущественно из смеси с этиленом. Это ясно из сравнения изотерм адсорбции этих двух углеводородов (рис. 15,6) и кривых адсорбционного равновесия (рис. 15,7). При поглощении смеси активным углем отмечено незначительное обогащение адсорбированной фазы этиленом. [c.305]

Частичное гидрирование тройной связи обычно осуществляется в присутствии палладиевого катализатора на сульфате бария, карбонате кальция или угле. Гидрирование следует прекращать после поглощения 1 моля водорода, так как в противном случае могут образоваться насыщенные эфиры. Этот метод применим и к карбинолам, получаемым из сильно ненасыщенных альдегидов и кетонов он использовался для синтеза полностью транс- и чис-форм альдегида, соответствующего витамину А [14, 109, 110]. [c.154]

Аналогичным образом поглощение 1 моля водорода при гидрировании показывает, что циклогексен содержит лишь одну двойную углерод — углеродную связь тем не менее его молекулярная формула СеН]( что требует наличия двух двойных или одной тройной связи для случая ациклической структуры. И в этом случае только циклическая структура соответствует всем этим фактам. [c.296]

Полосы, вызываемые колебаниями углерод-углеродной связи, могут появиться приблизительно при 1500 и 1600 для ароматических связей, при 1650 см- для двойных связей (сдвигаются к 1600 при сопряжении) и при 2100 см для тройных связей. Однако эти полосы часто ненадежны. (Они могут исчезать совсем для совершенно симметричных замещенных алканов и алкенов, потому что колебания не вызывают изменения дипольного момента, который имеет значение для поглощения в инфракрасной области.) Чаще используются полосы, возникающие в результате различных колебаний углерод-водородных связей. [c.435]

Напротив, частоты поглощения двойных связей С=С, С=0, N=0 характеристичны, т, е. мало отличаются для разных молекул и лежат в области 1500—1950 см . Поглощение тройных связей находится в еще более коротковолновой области для С=С Связи, например, при 2100— 2250 см . Частоты колебаний связей С-Н, О—Н и К—Н также характеристичны и соответствующие полосы поглощения интенсивны. Частота валентного колебания гидроксила, не участвующего в водородной связи, лежит в области 3590—3650 во вторичных аминах полоса валент- [c.615]

Для всех этих производных характерно наличие К-полосы поглощения высокой интенсивности, обусловленной сопряжением тройной связи с двойной связью или с бензольным кольцом. При сопряжении двух тройных связей интенсивность полосы поглощения резко уменьшается (диацетилен), [c.168]

Применение характеристических частот групп. В идеальном случае каждая функциональная группа должна иметь характеристическую область частот и интенсивностей, и до некоторой степени это происходит на самом деле. Например, основные колебания несвязанной гидроксильной группы и вторичного амина v(OH) и v(NH) поглощают вполне отчетливо при - ЗбЮ и 3400 см соответственно группы с тройной связью могут быть обнаружены по появлению их валентного поглощения в области 2100 см , и хотя эти полосы являются иногда очень малоинтенсивными, они все же рассматриваются как характеристические, поскольку боль- [c.133]

Такое положение может возникнуть в двух случаях во-первых, всегда, когда легкий атом, такой, как водород или дейтерий, присоединен к значительно более тяжелому атому, такому, как углерод [в таких X — Н-группировках (рис. 4.3) валентные v(X — Н) и деформационные б(Х — Н) и у(Х — Н) типы колебаний могут оказаться изолированными, поскольку колебательное движение ограничивается в основном перемещением легкого водородного атома] во-вторых, всегда, когда одна связь в молекуле намного сильнее, чем соседние связи [в органических молекулах в большинстве случаев преобладают одинарные связи (например, С — Н, С — С или С — О), и поэтому намного более сильные двойные и тройные связи (силовые константы составляют - 5, 10 и 15-10 дан/см соответственно) имеют весьма характеристические частоты валентных колебаний (рис. 4.3, 4.5 и 4.6) например, типичными значениями для г(С — С), v( = С) и v( С) являются 1100 + 200, 1650+ 50 и 2200 + 25 см соответственно таким образом, невозможно приписать поглощение вблизи 1100 см валентным колебаниям данной отдельной связи С — С, тогда как можно уверенно отнести колебания связей С == С и С С]. [c.134]

Полиины и енины. Хотя поглощение изолированной тройной связи в ближней ультрафиолетовой области незначительно и почти непригодно для идентификации, сопряженные тройные связи дают кривые поглощения, одни из наиболее удивительных в электронной спектроскопии. [c.198]

Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние С=С-связи—медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения (октин-2, 1-метоксиоктин-2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [c.352]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную л- я -переходом, в области 170. 200 нм с коэффициентом экстиикции 6000... 12ООО. Алкильные заместители вызывают небольшой (на несколько нанометров) батохромный (в длинноволновую область) сдвиг. Сопряжение двойных связей приводит, кроме того, к увеличению интенсивности не менее чем в два раза на каждую пару сопряженных кратных связей. Для спектров большинства полиенов характерно также появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения — так называемая колебательная структура. Замена в полиеновой цепочке двойной связи на —С—С— практически ие сказывается на положении полосы поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности. Циклические диеиы поглощают при значительно больших длинах волн, чем линейные, но иитекснвность поглощения у них меньше. [c.99]

Алкины с концевой тройной связью дают в ИК-спектре интенсивную узкую полосу поглощения =С—Н в области около 3300 см . Некоторые пектралыше характеристики алкинов представлены на примерах ИК-спект-ров 5-фенил-1-пептипа (рис. 9-1) и 6-фенил-2-гексина (рис. 9-2). [c.379]

О молекулах как о некоторых пространственных геометрических структурах убеждают нас не только тщательно разработанная теория, но и прямые эксперименты по днфракщш рентгеновских лучей на молекулярных кристаллах Сам факт получения достаточно четкой дифракционной картины возможен только тогда, когда имеется некоторое подобие устойчивой во времени дифракционной рещетки Спектры поглощений в инфракрасной области могут появиться только при наличии колебаний атомов около положения равновесия итд Используемые при рещении задач априорные сведения об упругости химических связей черпаются не только из спектральных, но и чисто химических экспериментов Например, давно уже были введены в науку понятия об одинарной, двойной и тройной связях между атомами углерода в углеводородах и было выяснено, что они обладают разной прочностью итд [c.98]

Соединения, содержащие сопряженные тройные связи С = С (полиины), имеют ряд полос поглощения с колебательной структурой. В спектрах диацетиленов наблюдается полоса средней интенсивности в области 210—250 нм в спектрах полиинов, кроме полосы средней интенсивности (340—390 нм), появляются полосы высокой интенсивности (е> 100 ООО) в области 200—280 нм, также имеющие колебательную структуру (рис. 1.29), Расстояние между колебательными пиками для полиацетиленов около 2000 см . [c.68]

При замене стирильного радикала на фенилаиетиле-новый (см. рис 4) тяк>1се существует эта К-полоса, но в результате большего батохромного смещения длинноволновой полосы поглощения бензохинолинового ядра (384 нм) последняя не маскируется К-полосой тройной связи. [c.97]

Причем образующийся в начале реакции винилацетилен легко присоединяет хлористый водород, и в результате получается 2-хлорбутадиен-1,3. Аналогичными реакциями можно объяснить появление хлорсодержащих соединений при окислительной конденсации нонадиина-1,8 и других диинов с концевыми тройными связями [143]. Небольшие количества подобного енина загрязняют простые циклические а-диины, полученные по реакции Глязера с использованием ацетата двухвалентной меди (стр. 256). В этом случае енины удается легко обнаружить по их, значительно более сильному поглощению в ультрафиолетовой области. [c.255]

Характер светопоглощения и относительная стабильность полиинов привлекают к ним большое внимание. В частности, в отличие от метильной группы, имеющая большой объем концевая тре/п-бутильная группа обусловливает значительную устойчивость молекулы полиина. Так, ди-(/пре/и-бутил)декаин (I), содержащий двадцать линейно расположенных углеродных атомов, соединенных между собой тройными связями, является исключительным по стойкости соединением, которое не разлагается при нагревании вьш1е 100° и имеет максимум поглощения в ультрафиолетовой области при е, несколько меньшем миллиона. [c.297]

Хотя ИК-спектры применяют для идентификации транс-диой-иых связей (полосы поглощения при 968 см-, обусловленные вне-плоскостными деформационными колебаниями атомов водорода при двойной связи), полосы при 1657—1673 см- (вибрационные колебания цис- и тракс-двойной связи, соответственно) плохо проявляются из-за локальной симметрии окружения двойной связи. Однако в спектрах КР наблюдаются сильные полосы поглощения для (1656 1) и транс-(1670 1) двойной связи и тройной связи (2232 1 и 2291 2 см- ). Эти значения могут несколько изменяться, если кратная связь сопряжена с карбоксильной группой или является терминальной [32]. [c.34]

Валентные колебания простой связи С — С попадают в интервал 800—1200 см . Для двойной связи возвращающая сила является большей по величине и еще больше она для тройной связи, причем валентные колебания последней приводят к появлению относительно слабого поглощения вблизи 2117 см Слабую интенсивность этого поглощения можно понять из следующих рассуждений. Октин-1 — это алкильное производное ацетилена, а в самом ацетилене Н—С=С—Н растяжение тройной связи не нарушает центра симметрии, и поэтому из тех же соображений, которые ранее применялись для двуокиси углерода, валентное колебание С = С неактивно в инфракрасном спектре ацетилена. В октине-1 это колебание становится разрешенным, так как симметрия зарядов тройной связи слегка нарушена алкильным заместителем, однако асимметрия зарядов невелика, и ей соответствует небольшая интенсив ность по гл ощени я. [c.46]

Поглощение тройной связи v( = С) отличается малой интенсивностью (ср. разд. 2.5. и 4.12). Так, симметрично замещенная ацетиленовая связь в дифенилацетилене не дает никакого поддающегося определению поглощения, так как этот переход в инфракрасной области запрещен (в спектре комбинационного рассеяния наблюдается сильная линия, разд. 2.6). Только в несимметрично замещенном диине (рис. 4.11,2) имеется полоса умеренной интенсивности (при 2245 см ), [c.162]

Поглощение света сыграло важную роль в выяснении замечательной структуры природного антибиотика микомицина (ХЫ1). Мико-мицин С13Н10О2 — соединение с высокой степенью ненасыщенности, содержит карбоксильную группу и гидрированием может быть превращен в С1з-кислоту нормального строения таким образом, в углеводородной цепи С12 имеется восемь кратных связей. В системе полос в ближней ультрафиолетовой области проявляются два пика (281 и 267 ммк) и перегиб (при 256 ммк) — все значительной интенсивности (емакс 35 000—70 ООО). Промежуток между пиками, равный около 1900 указывает на присутствие полиа-цетиленовой группы, тогда как наличие концевой тройной связи подтверждается инфракрасной полосой при 3280 см [колебание v(= С — Н)]. Пики микомицина в УФ-спектре (см. табл. 5.4) по положению соответствуют пикам модельного соединения (ХЫП), интенсивность поглощения которого, однако, составляет примерно одну четверть интенсивности поглощения самого микомицина. Этот факт подтверждает то обстоятельство, что микомицин содержит два хромофора, которые поглощают в одной и той же спектральной области, но имеют разную интенсивность. Важным ключом к выяснению природы второго хромофора явился инфракрасный спектр, в котором полосу при 1930 см можно приписать частоте антисимметричных валентных колебаний алленовой группы С==С==С< [c.200]

Для замещенных или монозамещенных алкинов характер вы узкие полосы поглощения приблизительно при 3300 см , обусловленные валентными колебаниями связи С-Н. В этом диапазоне поглощают и различные соединения, не имеющие тройной связи С С, в том чйсле амины, спирты, карбонильные соединения (обертоны), однако соответствующие полосы [c.52]

В ИК-спектре алкинов валентные колебания тройной связи С=С проявляются в области 2080—2280 см валентные колебания С (sp)—Н наблюдаются около 3300 см УФ-поглощение несопряжеиных связей С=С наблюдается ниже 200 нм. В спектре ПМР сигналы ацетиленовых протонов наблюдаются в области б 2—3 млн В целом ряде случаев наблюдается спин-спиновое расщепление сигналов за счет дальнего взаимодействия (более чем через три связи). [c.256]