Азобензол реакция с бензолом

Надлежит упомянуть об интересной реакции конденсации азобензола с бензолом и другими ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода. С бензолом образуется л-аминодифенил с выходом 70— 0"/,, [c.156]

Эти изомеры по-разному относятся к воздействию брома один из них реагирует с бромом так же, как бензол и азобензол, а второй не реагирует с бромом. Есть основания предполагать, что в реакции с бромом инертен изомер (11), в котором незамещенное бензольное кольцо пассивировано непосредственно связанным с ним атомом азота, несущим полный положительный заряд, тогда как в изомере (Па) у атома азота, непосредственно связанного с бензольным кольцом, имеется неподеленная пара р-электронов (как в анилине), ответственная за мезомерное взаимодействие е я-электронами бензольного кольца и облегчающая протекание реакций электрофильного замещения. [c.417]

Благодаря этой реакции при электролизе в спиртовой среде происходит накопление азобензола до тех пор, пока в электролите присутствует исходный нитробензол. Лишь после восстановления всего нитробензола в электролите начинается накопление гидразо-бензола. [c.451]

Реакция дифенилртути с гидразобензолом, проводимая при 150° в растворе лигроина, сопровождалась образованием бензола, металлической ртути и азобензола [c.248]

В работе [240] было показано, что при пропускании воздуха, содержащего компоненты промышленного дыма, со скоростью 40 л/ч через абсорбер с 5 мл анилина происходит образование нитропроизводных анилина, которые могут быть использованы для хроматографирования. В испаритель хроматографа (320°С) вводят 1 мкл полученного после проведения этой реакции раствора и хроматографируют смесь продуктов реакции с использованием ПИД в качестве детектора (рис. УП.42). Для идентификации продуктов реакции N02 с анилином и соединений, образующихся при термическом разложении в испарителе хроматографа, используют ГХ/]МС. Кроме анилина, идентифицированы бензол, дифениламин, азобензол и о-аминодифенил, который можно использовать для определения диоксида азота. Любопытен тот факт, что количественное соотношение идентифицированных продуктов изменяется в зависимости от температуры испарителя хроматографа (рис. УИ.43). [c.364]

Авторы нашли, что протонизированный азобензол способен отнимать гидрид-ион от органических веществ весьма разнообразных классов, сам превращаясь в бензидин. При этом в ряде случаев реакцию гидридного перемещения удавалось устанавливать лишь по образованию бензидина. Вторыми продуктами реакции в большинстве случаев были неустойчивые ионы карбония. В дальнейшем они претерпевали ряд более или менее сложных превращений, в результате которых образовывались стабильные вещества.. В частности, ионы карбония зачастую способны стабилизироваться, отщепляя протон и переходя в соединения с кратными связями. Последние в присутствии серной кислоты полимеризуются, образуя смолистые неизученные продукты. Таким путем гидридные перемещения были установлены в реакциях с ацетоном, циклогексаноном, уксусной кислотой, янтарной кислотой, бензальдегидом, дибутиловым эфиром, бензолом, тиофеном, нитробензолом, циклогексаном, н-гексаном. [c.597]

По этому способу добавляют к сложному эфиру фосфорной кислоты избыточное количество гидроксамовой кислоты при pH 9 (см. раздел 5.1.1.4) неизрасходованная гидроксамовая кислота катализирует затем гидролиз добавляемого к реакционной смеси окрашенного в желтый цвет 2-азобензол-1-нафтилацетата, в результате чего образуется красный 2-азо-бензол-1-нафтол. По истечении определенного времени прибавлением кислоты гидролиз останавливают и измеряют фотометрически интенсивность окраски продуктов гидролиза, количество которых. эквивалентно количеству введенного в реакцию фосфорорганического вещества. Аналогия с описанным в гл. 6 биохимическим способом, основанным на угнетении холинэстеразы, очевидна. Химический способ, однако, значительно менее чувствителен. Оптимальные условия для каждого фосфорорганического вещества различны и зависят от скорости взаимодействия данного соединения с гидроксамовой кислотой и гидроксил-ионом. Ниже приведена методика определения зарина. [c.73]

Значительно сложнее протекает процесс восстановления нитробензола в щелочной среде. Катодное восстановление сопровождается здесь целым рядом химических реакций. При взаимодействии нитрозобензола с фенилгидроксиламином легко образуется азокси-бензол, который, восстанавливаясь на катоде, последовательно превращается в азобензол и затем в гидразобензол [c.451]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Это роднит клайзеновскую пара-перегруппировку с другими перемещениями группы из боковой цепи бензола в пара-положение перегруппировка фенилгидроксиламина в га-аминофенол, азоксибензола в и-окси-азобензол и др. Разумеется, для того чтобы определить, где находится в продукте реакции, нужно подвергнуть этот продукт деструкции так, чтобы отделить крайний углеродный аллильный атом (например, озонированием или иным окислением), и выяснить, какой из двух продуктов деструкции радиоактивен. [c.133]

Пум 1ерер [Вег. 57, 84 (1924) Zbl. 1924, I, 769] приготовил сексифенил, состоящий из шести линейно расположенных бензольных ядер. В основе этого синтеза лежит открытая им же реакция между солями азосоединений и ароматическими углеводородами в присутствии Al lg [Вег. 54, 2768 (1921) Zbl. 1922, I, 263]. Она состоит в конденсации ароматических ядер с образованием в конечном счете аминопроизводного. Так, из азобензола и бензола образуется аминодифенил. Промежуточными продуктами при этом, по предположению Пуммерера, являются фенил-азодифенил (I) и симметричный гидразодифенил (II), и весь процесс распадается на такие стадии [c.239]

Однако перегруппировка гидразобензолов, кроме самого гидразо-бензола, не всегда протекает вполне гладко. Гидразобензолы легко образуют азобензолы, что обнаруживается по появлению красноватого окрашивания образование азобензолов можно свести к минимуму добавлением порошкообразного железа. С другой стороны, при введении в реакционную среду железа увеличивается содержание другого побочного продукта—анилина. В качестве примера трудностей, возникающих при проведении этой реакции, укажем, что /1,п -диметилгидразобензол прн взаимодействии с кислотой в спиртовой среде дает лишь несколько процентов соответствующего дифенилина, 23% азобензола и значительные количества п-толуидина [32]. [c.571]

С бензолом и толуолом реакция идет медлсш о или вовсе ие й.дет, но уже гидр азобензол легко окисляется до азобензола (при 20 22 ) со 100%-ным выходом бензальдегид полностью окисляется в бензойную кислоту, а антрацен — в антрахиион (на 70%). Кроме отмеченного выше синтеза витамина А (из каротина), можно указать еще на производство какодиловой кислоты (как антималярийпого средства) и на реакцию окисления трехокиси тиопирииа в антипирин. [c.439]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Известно , что в зависимости от условий реакции при окислении первичных ароматических аминов надкислотамн образуются азобензолы, азоксибензолы, нитрозобензолы или нитробензолы. Особенно легко получаются последние два соединения хотя Гринспан нащел, что, применяя водную надуксусную кис- лоту и бикарбонат натрия, можно превратить анилин в азокси- бензол с примесью нитробензола . [c.243]

Действие азотной кислоты на некоторые азосоединения было рассмотрено выше. Менее общий характер имеет разложение азосоединений хлористым водородом. Например, при кипячении азобензола с соляной кислотой образуется смесь бензидниа, анилина и хлоранилина. Такая же реакция происходит и в случае некоторых производных азобензола Некоторые а.миноазо-соединения также разлагаются при нагревании с дымящей соляной кислотой Интересно отметить, что при действии хлористого алюминия и бензола на солянокислый азобензол обра- [c.462]

При действии хлористого олова и соляной кислоты на азобензол, его гомологи и многие из его алкокси-, галоидо- и, зминопроизводных образуют помимо нормальных продуктов реакции бензидин и его производные. Восстановление азосоединений послужило предметом многочисленных подробных исследований Якобсена с сотрудниками, результаты которых были обобщены в одной сводной статье Помимо нормальных продуктов реакции при восстановлении азосоединений ряда бензола образуется четыре продукта различного типа, из которых,, если только оба водорода в р-положении не замещены, преобладают призводиые бензидина (VI). [c.463]

Подобные превращения связаны с промежуточным образованием гидразосоединений, которые затем под влиянием кислоты испытывают бензидиновую или семидиновую перегруппировку. Одновременно образуется в результате расщепления гидразосоединения переменное количество амина ряда бензола. Например, из азобензола наряду с главным продуктом реакции — бензидином — образуется некоторое количество дифенилина (VII) и анилина. При восстановлении некоторых азосоединений, например 4,4 -диэтоксиазобензола, 2-аминоазобензола, 2-оксиазо-бензола не наблюдается бензидиновой или семидиноной перегруппировки, а образуются исключительно амины ряда бензола. [c.464]

Изостильбен Коричная кислота (цис-) Азобензол (цис-) Стильбен Коричная кислота (транс-) Азобензол (транс-) lal в к-гептане, 62—69° С, время реакции 2 ч. Вез катализатора реакция не идет [19] la, в бензоле, 100—130° С 20] 1а в -гексане, 30—50° С. Реакция идет и без катализатора, но с меньшей скоростью [21] [c.529]

Лягыдиазоцианиды являются красными кристаллическими веществами аналогичными стабильному гранс-азобензолу. Они не выделяют азота при хранении. Сггндиазоцианиды легко разлагаются. Их реакции изучались Стефенсоном и Уотерсом которые показали, что разложение в неионизирующих растворителях катализируется медным порошком и идет, повидимому, с образованием свободных арильных и свободных цианидных радикалов, так как в растворах в эфире, бензоле и четыреххлористом углероде происходят реакции, типичные для диазоацетатов. [c.172]

Фенилгидразин реагирует с кислородом воздуха в спирте или бензоле, образуя с почти количественным выходом перекись водорода. Семикарба-зид дает положительные пробы как с реактивом Фелинга, так и с реактивом Толленса. Гидразобензолы легко окисляются в азобензолы даже в том случае, когда реакция осуществляется под действием кислорода воздуха. [c.219]

Реакция нитрования азобензола и восстановления промежуточно полученного нитроазобензола в амидоазо-бензол [c.133]

В приведенных до сих пор примерах разбирались лишь случаи образования соединений двух одинаковых молекул или интрамолекулярных реакций. Пуммерер [1072] получил из хинона и бензола п-дифепилхинон при этом не выделяется свободного водорода, так как часть хинона гидрируется. Дальнейшей реакцией этого рода является найденное Пуммерером и Бинанфлем [1073] образование п-амиподифенила из азобензола, протекающее но уравнению [c.380]

Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. В щелочной среде в результате реакций с участием свободнорадикальных промежуточных продуктов получается сложная смесь веществ [6]. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93% кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85—90% бензола, 4,5% бифенила, 0,6% азобензола, некоторое количество анизола и 80—90 мол.% формальдегида на 1 моль распавшейся диазониевой соли [7]. [c.34]

Рис. VII.43. Влияние температуры испарителя на соотношение продуктов реакции диоксида азота с анилином при вводе анализируемой смеси в испаритель хроматографа [240]. 1 — о-аминодифенил 2 — п-аминодифенил 3 — бензол 4 — дифенилфмин 5 — азобензол.

По возвращении в Казань, видимо потому, что горькоминдальное масло было иедоступно ему из-за своей дороговизны, Зинин обращается к другой тематике — изучению действия восстановителей на нитропроизводные и азобензол [5—7] — и в первом же сообщении описывает свою знаменитую реакцию восстановления нитросоединений до аминов, В этом цикле исследований Зинин впервые получил такие шажные для экспериментальной и прикладной химии органические соединения, как яафтиламин, нафтилендиамин, бензидин и азоксибензол. Уже в первой из этих работ Зинин нашел также способ получения фактически из бензола через нитробензол анилина. [c.219]

На легкой окисляемости гидразобензола до азобензола с одновременным образованием перекнсных соединений основано получение безводной перекиси натрия [19]. Гидразобен-зол окисляется кислородом в азобензол в безводном растворе метилата натрия в смеси метилового спирта и бензола. Мольное соотношение спирта и бензола должно быть 1 10 -т-1 20, спирта и гидразосоединения примерно 2 1. Реакция описывается уравнениями [c.163]

Кинетические уравнения, к которым приводит рассмотренная в разделе 8.4 модель, хорошо описывают кинетику реакций в замороженных растворах. В качестве примера на рис. 8.18 и 8.19 представлены данные о расходе триэтиламина в реакции с метилиоди-дом в бензоле и о накоплении азобензола в реакции азотокисного радикала с гидразобензолом в диоксане, обработанные по соответствующим уравнениям. [c.216]

По исследованиям А. Н. Несмеянова и Р. В. Головни азобензол при действии серной кислоты в присутствии гексана, циклогексана, ацетона, циклогексанона, уксусной кислоты, дибутилового эфира, бензола, тиофена и др., но не ССЦ или СНС1д, перегруппировывается в смесь бензидина и дифенилина. При использовании дибутилового эфира выход продуктов перегруппировки наибольший. Вероятная схема реакции [c.525]

Этот продукт применяли при исследовании реакций термического и фотохимического разложения трифенилгидразина. При термическом разложении тpифeнилгидpaзинa-N 2 образуется азобензол-N , в котором, согласно данным анализа, распределение меченого азота является статистически случайным это указывает на то, что он образуется из осколков, содержащих только один атом азота. Этот результат отличается от данных, полученных при термическом или фотохимическом разложении гидразобензола-N , при котором образуется азо-бензол-NJ поскольку отсутствует стадия случайного соединения осколков (см. методику синтеза гидразобензола-NJ , примечание 2). Другими продуктами, образующимися при термическом разложении трифенилгидразина-К1 2, являются дифениламин-N и небольшое количество анилина-N . [c.271]

Если в реакции азобензола с циклогексаноном вместо трехфтористого бора взять серную кислоту, азобензол, восстанавливаясь, перегруппировывается в бензидин. Восстановление азобензола и бензидиновая перегруппировка в присутствии серной кислоты происходит, как нами было затем установлено, не только в кетонах, но почти во всех органических растворителях. Даже у таких устойчивых к окислению соединений, как нитробензол, бензол, циклогексан, к-гексан, азобензол вырывает водород и перегруппировывается в бензидин. Реакция идет также с тиофеном, ацетоном, дибутиловым эфиром, уксусной, янтарной муравьиной кислотами, бензальдегидом, циклогептатриеном и бензиловым спиртом. В случае четырех последних соединений продуктами реакции являются бензидин с примесью дифенилина и продукт дегидрирования органического соединения, соответственно углекислый газ, бензойная кислота, тронилий-ка-тион и бензальдегид. [c.361]

Реакция с бензолом. Смесь 20 г азобензола, 12,5 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл сухого криоскопического бензола кипятилась с обратным холодильником 10 час. Органический слой и осадок обработаны так же, как и в опыте с дибутиловым эфиром. Выделено 12,3 г (61%) азобензола, не вошедшего в реакцию, и 0,46 г бензидина с примесью дифенилина. Вес черного аморфного порошка 12,65 г 2 г этого порошка обработаны так же, как в предыдущем опыте. Выделено 0,74 г бензидина, что соответствует общему содержанию бензидина в аморфном порошке (4,68 г) следовательно, общий выход бензидина в реакции 5,14 г (78,9%, считая на вошедший в реакцию азобензол). [c.365]

Найдено, что при действии фениллития на азобензол образуется трифенилгидразин наряду с большим количеством гидразобензола [92, 93]. Гидразо-бензол образуется и при реакции фениллития с закисью азота [92]. Реакции закиси азота с органическими соединениями лития проводились при охлаждении смесью льда и соли (под азотом) при энергичном перемешивании [90]. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология