Диффузия, коэффициент облучение

Учитывая, что энергия активации диффузии после облучения полиэтилена не изменяется и что уменьшение коэффициента диффузии вызвано почти исключительно изменением предэкспоненциального фактора Оо, следует считать, что снижение газопроницаемости опре- деляется в основном уменьшением энтропии активации диффузии. [c.103]

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Интересно отметить, что облучение во время диффузионного процесса приводит к резкому повышению скорости проницаемости [321, 325]. Проницаемость полиэтилена для гелия и ксенона возрастает в 15 раз, а политетрафторэтилена по крайней мере в два раза. Интенсивность роста" изменяется линейно с дозой облучения в изученных пределах, и она больше для молекул больших размеров. Поскольку растворимость не изменяется, то можно сделать вывод, что увеличение проницаемости обусловлено ростом коэффициента диффузии. Прекращение облучения приводило к резкому снижению скорости проницаемости до нормальной величины. [c.287]

Вывод о преимущественном протекании в полиамидах процессов сшивания не является бесспорным. В опубликованной ранее работе был сделан вывод, что в найлоне-6,6 могут протекать в основном процессы деструкции (облучение в атомном реакторе) [31, 300]. Этот вывод был сделан на основании того, что при облучении на воздухе увеличивается число разорванных связей и происходит образование значительного количества концевых карбонильных групп. Влияние воздуха при облучении было показано на примере волокна найлон-6, облучавшегося у-лучами. При облучении в вакууме преобладают процессы сшивания, на воздухе— процессы деструкции [313]. Эти факты могут быть использованы для объяснения различий в ширине полос спектров ЯМР двух образцов полиамида, облучавшихся у-лучами малой интенсивности [314[. При облучении препаратов найлона-6,6 и найлона-6,10 электронами 2 Мэе изучали процесс ингибирования реакции образования поперечных связей (по исчезновению окраски хромофорных свободных радикалов, взаимодействующих с диффундирующим кислородом), а также влияние толщины облучаемых образцов на вязкость растворов полимера [312]. Были подсчитаны примерные значения коэффициента диффузии кислорода в полиамидные пленки. [c.194]

Импульсный радиолиз возник в радиационной химии, которая изучает химические и физико-химические превращения веществ под действием ионизирующего излучения. Его широко применяют для выяснения механизма радиолитических превращений, где с его помощью достигнуты крупные успехи установлено образование сольватированных электронов (ег) при радиолизе жидкостей, экспериментально обнаружено наличие шпор в облученных воде и этаноле, определены времена сольватации электронов в ряде жидкостей, идентифицированы другие первичные продукты радиолиза многих систем, исследована их реакционная способность и т. д. Кроме того, импульсный радиолиз часто используют для решения различных общехимических проблем. Этим методом получают и исследуют сольватированные электроны, неорганические и органические свободные радикалы, анион- и катион-радикалы, ионы металлов в необычных состояниях окисления, возбужденные молекулы и атомы, карбанионы и карбокатионы, ионные пары. Его применяют для изучения многих свойств указанных короткоживущих частиц реакционной способности, оптических спектров поглощения, коэффициентов диффузии, величин рК электролитической диссоциации и т. п. Нередко он находит применение для исследования особенностей химических и физико-химических процессов кинетики быстрых реакций, туннелирования электронов, переноса протонов, передачи энергии возбуждения, химической поляризации электронов и других. [c.123]

Важное значение имеет диффузия в уране инертных газов—криптона и ксенона, являющихся продуктами деления. Коэффициенты диффузии О этнх газов в уране, облученном до выгорания 0,17 % [c.611]

Увеличение объема, связанное с возникновением пузырьков, невелико и достигает насыщения при выгорании 0,05—0,1 % (ат). При более высоком выгорании (для температуры облучения 600°С более 0,3% (ат)] наблюдается резкое искажение формы и большие локальные увеличения объема, достигающие 100 %. Это так называемое разрушающее распухание или распухание второго рода, связанное с коалесценцией газовых пор, развитием и расширением трещин при выходе из них газа. Известны факты распухания облученного при низких температурах урана в процессе последующих отжигов при более высоких температурах. Распухание этого типа можно уменьшить кратковременным отжигом металла в Р-области. Нагрев облученного урана сопровождается выделением криптона и ксенона, коэффициенты диффузии которых приведены в разд. 9.4 и 9 5. Выделение этих газов, особенно криптона, подчиняется законам диффузии только при сравнительно низких температурах, а при высоких температурах, порядка 1250 °С идет очень быстро, [c.616]

С формально-кинетической точки зрения таким процессам отвечает реакция типа Н + А, где К — неподвижный центр (радикал), А — подвижная молекула. Отсутствие достаточно полного анализа такой кинетической задачи весьма затрудняет интерпретацию экспериментальных данных и использование их для расчета скоростей процессов. Например, во многих экспериментах показано [1—3], что кислород ускоряет гибель свободных радикалов в облученных полимерах и что влияние кислорода зависит от размера образца, однако перейти от измеряемых брутто-скоро-стей к элементарным константам обычно не удавалось. С другой стороны, было высказано [4] ошибочное, на наш взгляд, представление о том, что в случае реакции диффундирующих молекул с макрорадикалами скорость определяется произведением коэффициента диффузии О на истинную константу скорости реакции кх. В некоторых работах обработку экспериментальных данных проводят на основе приближенных решений, однако границы применимости этих решений неясны, что может приводить к неверным выводам о механизме процесса. [c.228]

На рис. 17 приведены спектры поглощения света в пленках из поливинилового спирта, содержащих метиленовую голубую до (кривая /) и после (кривая 2) облучения дозой 0,92 10 оай. Для сравнения приведен спектр облученного поливинилового спирта без красителя (кривая 5). Из анализа спектров следует, что после облучения оптическая плотность при 660 ммк существенно уменьшается. Вместе с тем она возрастает при 260 что соответствует образованию лейкооснования метиленовой голубой. Это соединение окисляется кислородом воздуха с образованием исходного красителя. Поэтому облученные на воздухе пленки постепенно восстанавливают свою окраску. Однако ввиду очень малой величины коэффициента диффузии кислорода в пленку (менее 10 см /сек) этот процесс происходит очень медленно (около 10% за две недели). Если [c.57]

Все эти нарушения структуры, возникающие в результате облучения, вызывают повышение твердости, скалывающего напряжения, упругих коэффициентов, прочности (радиационное упрочнение), окрашивание, изменение коэффициента диффузии и др. [c.315]

Соотношение между периодом облучения (Тов) и периодом отлежки (Тот) определяется величиной коэффициента диффузии влаги материала. Чем меньше коэффициент диффузии влаги, тем, очевидно, будет больше период отлежки. Необходимо стремиться к такому соотношению Тоб/Тот, при котором зависимость между влагосодержанием материала и временем облучения будет линейна. В этом случае мы в максимальной степени используем энергию излучения для испарения влаги из материала, а свойства самого материала — для перемещения влаги в период отлежки. [c.281]

Соотношение между интервалом облучения и интервалом перерыва определяется температурой материала и режимными параметрами газа, охлаждающего материал. Выравнивание влагосодержания внутри тела зависит от величины коэффициента диффузии влаги, который определяется температурой и влагосодержанием материала. [c.282]

Растворимость кислорода в полимере можно определить сорбционно-десорб-ционным методом, измеряя количество газа, поглощенное полимером или выделившееся из него при различных давлениях, путем сравнения коэффициентов проницаемости и диффузии [28, с. 260 29, с. 4] или методом ЭПР измеряя уменьшение концентрации радикалов R-, полученных у-облучением охлажденного полимера, в результате перехода в радикалы RO [21, 30]. [c.21]

Растворение линейных аморфных полимеров в отличие от низкомолекулярных веществ начинается с набухания [76]. Молекулы растворителя проникают в полимерную структуру посредством диффузии и образуют набухший поверхностный слой между растворителем и исходным полимером. В случае позитивных резистов достигается минимальная деформация рельефа из-за слабого набухания области, соседней с экспонированной, которая удаляется растворителем. В случае негативных резистов желательно минимальное набухание облученных областей при экстракции растворимой фракции (золя) полимера из структурированной нерастворимой фракции (геля). В результате набухания и увеличения объема полимера происходит распрямление макромолекул и диффузия сольватированных полимерных клубков в растворитель. Скорость набухания и растворения уменьшается с ростом ММ полимера. Коэффициент диффузии оказывает влияние на кинетику растворения, а термодинамический параметр растворимости — на толщину набухшего слоя [77]. Скорость растворения и степень набухания определяются концентрационной зависимостью коэффициента диффузии растворителя в полимер [78]. Факторы, определяющие подвижность растворителя в полимерной матрице (тактичность, и характер термообработки полимера, размер молекул растворителя), влияют на растворимость полимера нередко больше, чем его ММ [79]. [c.50]

Можно ожидать, особенно при высоких энергиях облучения, что ионы инертных газов, внедренные в материал мишени (средняя глубина проникновения в медь ионов аргона с энергией 1 кэВ составляет приблизительно 10 А), влияют на коэффициент распыления. После достижения равновесных условий распыляемый материал мишени должен содержать атомы того вещества, ионами которого проводится облучение, если только эти атомы в результате процессов диффузии и испарения, стимулируемых ионной бомбардировкой, не покинут приповерхностный слой мишени С помощью электронного микроскопа было установлено, что ионы инерт- [c.373]

Чмутов и Финкель наблюдали, что сильно возросшая растворимость водяных паров в полиэтилене, облученном на воздухе, сопровождается сравнительно небольшим снил<ением коэффициента диффузии благодаря структурированию, так что проницаемость при этом повышается. Увеличение значения 5 было объяснено в основном образованием полярных групп внутри полимера, а также небольшим снижением степени кристалличности. [c.247]

Диффузия и проницаемость различных веществ в полимерных материалах определяют надежность и долговечность работы герметизированной аппаратуры самого различного назначения. От этих показателей зависят диэлектрические потери в полимерных материалах при контакте с влагой и окислительными средами, скорость термоокислительного старения материалов и т. д. Знание коэффициентов диффузии, проницаемости и растворимости позволяет правильно оценить возможности применения облученного полиэтилена для изготовления различных изделий и устройств для электро- и радиотехники, химической аппаратуры, упаковки и для других целей. [c.20]

Значения коэффициентов диффузии, проницаемости и растворимости паров и газов в облученном полиэтилене определяются условиями облучения, природой полимера, средой, ее давлением и температурой. [c.21]

Изучение диффузии и проницаемости гелия и аргона через пленку облученного полиэтилена низкой плотности показало [48] , что до поглощенной дозы излучения, равной 200 Мрад, наблюдается значительное снижение коэффициентов диффузии и проницаемости с ростом дозы, причем наибольшие изменения происходят при повышенных температурах. [c.21]

В работах [43, 50] приведены данные о влиянии ионизирующего излучения на влагопроницаемость полиэтилена низкой плотности с молекулярным весом 20 000—25 ООО. Облучение пленочных образцов толщиной 30 мкм осуществлялось на воздухе при 25 °С до поглощенных доз 50—300 Мрад. Результаты измерений и расчетные данные приведены в табл. 3. Анализ данных позволяет обнаружить монотонное изменение значений коэффициентов диффузии и проницаемости с ростом поглощенной дозы излучения, причем одновременно с возрастанием коэффициента проницаемости и величины натекания наблюдается снижение коэффициента диффузии. [c.22]

При увеличении дозы облучения в 6 раз коэффициент диффузии уменьшается примерно втрое, а коэффициент влагопроницаемости возрастает почти в 10 раз. [c.23]

Наиболее однородные сополимеры получаются после прививки полистирола на предварительно облученные пленки полиэтилена. Уже при 3—4 вес. % привитого стирола в пленке толщиной 30 мкм практически не остается аморфного полиэтилена, не содержащего привитых цепей стирола. Облучение пленки толщиной 63 мкм из полиэтилена низкой плотности в парах стирола при 23 °С и мощности 3,5 рад/с показало [664], что максимальная степень прививки наблюдается при концентрации мономера 4 вес. %. Коэффициент диффузии стирола в полиэтилен определяется по формуле [c.236]

Обратимся теперь к более простым примерам, взятым из лабораторной практики последних лет. На рис. 45 представлены результаты определения коэффициентов самодиффузии радиоактивных изотопов криптона, образующихся в галогенидах рубидия при облучении кристаллов в атомном реакторе [15]. При низких температурах энергия активации больше, при высоких — ниже. Исключением является фторид рубидия. В этом последнем случае излом на кривой зависимости логарифма коэффициента диффузии от обратной температуры не наблюдается. Подобные кривые, как мы увидим далее, характерны (сравни рис. 58, гл. ХП) для случая, когда в области низких температур примесь (в данном случае Кг в смеси с другими образующимися благородными газами) выпадает в самостоятельную фазу, растворяясь при более высокой температуре. При низких температурах криптон выделился в внде димеров, тримеров или (что более вероятно) макроскопических пузырьков, локализованных [c.155]

Ясно, что, хотя экспоненциальный реактор и критические сборки требуются, в конечном счете всегда при создании реактора больших размеров вое же желательно провести некоторую предварительную экспериментальную проверку расчета реактора с помощью других, более простых методов. Такой эксперимент, но-видимому, весьма подходящий для этой цели, основан на использовании пульсирующего нейтронного пучка. Этот метод применялся для определения коэффициента диффузии тепловых нейтронов и макроскопических сечений поглощения реакторных материалов [С8—711. Позднее он был использован Кэмпбеллом и Стелсеном нри изучении корот-коживущих изотопов и измерении параметров размножающей среды в реакторе [72]. Эксперимент, в сущности, заключается в облучении образца реакторного материала очень коротким импульсом нейтронов и в измерении постоянной распада основного радиоактивного изотопа, возбужденного в образце. Интересующие параметры реактора могут быть затем получены из рассмотрения зависимости постоянной распада от формы и размеров образца (т. е. от геометрического параметра). Этот эксперимент особенно полезен при определении свойств материала ио отношению к тепловым пей- [c.409]

На примере определения растворимости паров СНзВг в облученном и необлученном полиэтилене было показано, что облучение мало влияет на растворимость. Следует считать, что изменение газопроницаемости полиэтилена может быть отнесено в основном за счет изменения коэффициента диффузии. [c.103]

Авторы считают, что влияние радиации на сорбционные свойства полиэтилена объясняется главным образом химическими изменениями в полимере. Влияние этих химических изменений позволяет объяснить изменение растворимости и теплот растворения газов в полиэтилене. Как видно из данных, приведенных в табл. 12, при облучении полиэтилена наблюдается уменьшение коэффициентов диффузии (возрастающее с увеличением размеров диффундирующих молекул) и небольшое увеличение энергий активации диффузии. Предпрлагается, что при облучении полиэтилена происходит пространственно-неравномерное образование поперечных связей, приводящее к возникновению участков полимера с высокой плотностью сшивок. Эти участки вероятно расположены друг от друга на расстояниях, больших, чем протяженность зоны активации В этом случае Ео должна оставаться постоянной, а коэффициенты диффузии [c.105]

В последние годы был получен ряд новых данных об особенностях ИК-спектров ОН-дефектов в синтетическом кварце. Все кристаллы, выращенные в щелочных (МагСОз) системах, имеют сходные ИК-спектры независимо от пирамиды нарастания (исключая диффузную полосу 3400 см с интенсивностью, пропорциональной содержанию неструктурной примеси). При этом коэффициенты захвата такой примеси для различных пирамид роста существенно отличны. Основными полосами в синтетическом кварце являются, как уже отмечалось выше, полосы 3400, 3440, 3585 см . Облучение (7-, р-облучения, рентгеновские) приводит к вышеописанному эффекту перекачки , однако, хотя ИК-спектры разных пирамид и близки, скорость такого процесса и в особенности скорость отжига спектров в исходное состояние зависит от пирамиды роста. Наибольшую длительность при заданных температурах отжига имеет процесс отжига в образцах пирамиды (+х) по сравнению с образцами из пирамиды роста (с). В кристаллах кварца, выращенных на затравках ромбоэдрического среза, спектр А1-ОН-дефектов отсутствует. Следует отметить, что в образцах синтетического кварца с большой концентрацией неструктурной гТримеси диффузия щелочных ионов фактически отсутствует и ИК-спектр не изменяется при облучении. Электролиз таких образцов также малоэффективен. [c.79]

Для интенсификации недиффузионного растворения можно использовать рентгеновские лучи, электроны энергией до 100 кэВ и гамма-лучи, разрушающие регулярную структуру, например Сс13, с выходом на поверхность элементарной серы при дозах порядка 500 Мрад (5 МДж/кг) [129]. При этом величина коэффициентов диффузии примесей соответствует величине коэффициентов тепловой диффузии при 773—873 К [182]. Рентгеновские и ультрафиолетовые лучи позволяют интенсифицировать процесс выщелачивания бокситов [112]. Однако стоимость облучения изотопными источниками высока, поэтому в промышленных масштабах необходимо ориентироваться на отработанные топливные элементы ядерных реакторов атомных электростанций. [c.163]

Таким образом, применение электронного микроскопа в ряде случаев позволило получить убедительные доказательства интенсивной поверхностной подвижности атомов и молекул npig сравнительно невысоких температурах. Можно думать, что в недалеком будущем этим методом удастся получить не только качественные, но и количественные данные, например, определить коэффициенты поверхностной диффузии наподобие того, как это было осуществлено в классических работах Фольмера при номопщ светового микроскопа. Отсутствие до сих пор таких работ связано с методическими трудностями — необходимостью помещать объект в вакуум и с действием электронного облучения на него, приводящего, в частности, к покрытию объекта углеродной пленкой. Это затрудняет последовательнее изучение одних и тех же мест препарата после каких-либо обработок его вне микроскопа с целью фиксирования изменений структуры. В работах [57, 58] это затруднение было обойдено путем термической обработки препаратов, причем загрязняющий слой углерода выгорал. Успехи в конструировании газовой камеры и приспособлений для нагревания объекта в микроскопе позволяют надеяться, что в дальнейшем удастся осуществить прецизионные количественные измерения поверхностной диффузии в самом электронном микроскопе. [c.205]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

При этом методе тонкий слой радиоактивных атомов обычно наносят на поверхность твердого растворителя или путем электролитического осаждения, или путем конденсации радиоактивных паров, или же путем нейтронного или дейтронного облучения. Затем определяют изменение активности поверхности, вызываемое диффузией радиоактивных атомов вглубь твердого растворителя. Возможность применения этого метода зависит от длины пробега излучаемых а- или р-частиц или ядер отдачи в диффузионной среде. Определения такого рода проводились с целью измерения коэффициентов самодиффузии свинца [Н79, Л87, Н84, Н72, Н85, Н86, 531], висмута [831], золота [М8] и меди [559]. [c.59]

Рио. 2. Зависимость предельного привеса и коэффициента диффузии от обратной температуры 1 — волокно1о 0 = 20 мк, необлучеа-ное 2 — облученное волокно, доза З МрЗ 3 — волокно а 0 = 100 лиг, необлученное [c.144]

Хираи [391] обнаружил, что частицы каучука в АБС-полиме-рах при окислении становятся жестче и в них возникают микро-трешины, которые распространяются в непрерывной фазе пластика параллельно облученной поверхности (рис. 3.31). Он показал также, что процесс старения АБС-пластиков, за исключением поверхностных слоев, контролируется диффузией кислорода. Поскольку стабилизаторы, поглощающие УФ-излучение, эффективны только для внутренних областей образца, то этот метод защиты от старения не пригоден для защиты поверхности материала [391]. Для эффективного предотвращения окислительного разрушения полимерных смесей Хираи предлагает использовать покрытия из материалов с низкой проницаемостью, например из сарана. Согласно Воллмерту [963], разрушения фазы каучука вследствие окисления двойных связей можно избежать, используя насыщенные каучуки, например полибутилакрилат. В этом случае окислительная деструкция материала существенно уменьшается (см. разд. 9.1). Коэффициенты теплового расширения полимерных смесей и привитых сополимеров рассмотрены в разд. 12.1.3.3. [c.113]

Коэффициенты диффузии и проницаемости для облученного полиэтилена в ряду Не—N2—СН4—СзНв увеличиваются с повышением температуры. Температурная зависимость проницаемости ксенона через облученный полиэтилен аналогична приведенным выше. [c.22]

Анализ экспериментальных данных показывает, что проникновение концентрированных растворов азотной кислоты в облученный полиэтилен представляет собой процесс двухстадийной сорбции. За физической сорбцией, при которой сохраняются постоянная поверхностная концентрация и коэффициент диффузии, следует вторая стадия сорбции, обусловленная химическим взаимодействием сорбируемой среды с облученным полиэтиленом. Вторая стадия сорбции начинается через некоторое время, необходимое для протекания реакции окисления, т. е. для преодоления соответствующего активационного барьера. [c.66]

Однако проведенные исследо1вания стимулированного эха на ряде поли-и монокристаллических образцов ди-карбоновых кислот и аминокислот, облученных улучами Со при 300° К, показали, что закономерности спада сигнала стимулированного эха не соответствуют этому простому случаю. Оказалось, что спад стимулированного эха в изученных образцах хорошо описывается экспоненциальным законом Л=Ло ехр(—аТ), причем для X в интервале значений 0,7—1,3 мсек выполняется соотношение а = тх, где т — некоторый коэффициент, разный для различных образцов и зависящий от концентрации радикалов. Такие закономерности для спада сигнала стимулированного эха имеют место в случае сильной спектральной диффузии в неоднородно уширенных линиях ЭПР для магнитно-разбавленных образцов [104, 111]. В рассматриваемом случа спектральная диффузия обусловлена диполь-дипольным взаим Одейств1ием [c.170]

Одним из наиболее интересных аспектов использования ЭПР в химии является возможность изучения кинетики реакций свободных радикалов в конденсированной фазе и определения 1 онстант скоростей элементарных реакций. К 1957—1958 гг. метод ЭПР стал уже распространенным методом идентификации и изучения строения свободных радикалов в жидкой и твердой фазах, однако он практически не использовался для проведения количественных кинетических экспериментов. В это время по инициативе В. В. Воеводского было поставлено исследование скорости диссоциации гексафенилэтана на трифенилметиль-ные радикалы [1] и проведен цикл исследований реакций свободных радикалов в облученном политетрафторэтилене (тефлоне). Результаты этих пионерских исследований публикуются в настоящей главе. Смысл этих работ заключается не только в количественном определении ряда элементарных констант скоростей реакций фтор алкильного радикала, теплоты распада перекисного радикала, коэффициента диффузии кислорода и т. д., но главным образом в демонстрации возможностей применения ЭПР для количественных кинетических измерений и в разработке методики анализа экспериментальных данных. Публикуемые здесь первые работы по изучению кинетики радикальных реакций в твердой фазе стимулировали дальнейшие иоследования учеников и сотрудников В. В. Воеводского, в которых были изучены специальные классы радикальных реакций [2, 3], построена кинетическая теория радикальных реакций в твердой фазе [4], начато прямое исследование клеточного эффекта [5] и проблемы пространственного распределения радикалов в твердых матрицах [6, 7]. Несомненно, что эти работы оказали также немалое влияние и на другие многочисленные исследования элементарных реакций в конденсированной фазе, выполненные или ведущиеся в Советском Союзе и за рубежом. В результате определения констант скоростей реакций рекомбинации фторалкильных и перекисных радикалов в публикуемых здесь работах В. В. Воеводского был поставлен принципальный вопрос о природе компенсационного эффекта (КЭФ), т. е. о причинах наблюдения аномально больших энергий активаций Е и предэкспоненциальных множителей ко, связанных между собой зависимостью типа ко=А+ВЕ. В. В. Воеводским было высказано предположение, что КЭФ наблюдается в результате того, что зависимость к от температуры не является аррениусовской Е падает с ростом температуры), но это отклонение не может быть замечено в обычных экспериментах. Позднее учениками В. В. Воеводского были прове- [c.250]