Амины разделение смесей

Джемс [13], используя набивку, применявшуюся для первичных алифатических аминов (см. гл. 3, раздел Г), подверг хроматографическому разделению смесь пиридинов, а-, - и у-пиколины, 2,4- и 2,6-лутидины и 2,4,6-коллидины при 137°. Все эти соединения удалось разделить, за исключением - и у-пиколинов, которые элюировались, одним пиком. Пиридины [c.332]

Смеси, содержащие спирты, альдегиды, кетоны, амино- и галоид-производные углеводородов и сернистые соединения, также могут быть разделены при использовании цеолитов, причем разделение осуществляется как в жидкой, так и в паровой фазах. Некоторые смеси являются азеотропными и для их разделения обычные методы ректификации не могут быть применены, например смесь метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона. На цеолитах разделяют также смеси, содержащие неорганические вещества (например, [c.113]

Смесь первичных, вторичных и третичных аминов разделяют фракционированной перегонкой. В лабораторных условиях для разделения можно использовать различия в их химических свойствах. [c.103]

Разделение омеси, полученной после конденсации продуктов гидролиза, методом дистилляции невозможно, поскольку компоненты образуют между собой азеотропные смеси. В связи с этим смесь обрабатывают серной кислотой, переводя амины в водорастворимые сульфаты аминов [c.98]

Универсальный и обычно используемый способ разделения (часто называемого расщеплением) на антиподы состоит в том, что рацемат (или рацемическую смесь) вводят в реакцию с оптически активной формой (одной только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодействовать с подлежащим разделению веществом. Такое оптически активное вспомогательное вещество берут обычно из природного источника. Для разделения рацематов аминов (или иных оснований) и спиртов может быть, например, применена природная (из винного камня) / -винная кислота- Амины образуют с ней соли, спирты — эфиры. Для разделения рацематов кислот используют обычно алкалоиды, такие, как хинин или стрихнин, добываемые из растений и находящиеся там в оптически активной форме. Рацемическая смесь образует при этом две диастереомерные формы производного с оптически активным реагентом. Если мы обозначим буквами Л и П антиподы разделяемого соединения, а буквой Л [c.390]

В тех случаях, когда анализируют смесь аминов (смесь изомеров), методом диазотирования определяется их сумма. Для анализа изомеров прибегают к особым методам, в частности, к предварительному разделению их в виде нерастворимых соединений. Последние анализируют отдельно (см. анализ п-толуидина в о-толуидине). [c.291]

Ход анализа. На стеклянную пластину размером 200x200 мм равномерным слоем толщиной 0,25 мм наносят свежеприготовленную смесь адсорбента с водой (30 г Силикагеля тщательно перемешивают с 60-мл дистиллированной воды), пластинку подсушивают 10—15 мин при комнатной температуре, а затем выдерживают 30 мин в сушильном шкафу при 120 °С. На стартовую линию (на расстоянии около 15 мм от нижней кромки слоя) наносят пипеткой около 5 мкл 1 %-ного водного или щелочного раствора пробы исследуемого продукта оксиэтилирования. Хроматографирование осуществляют по восходящему способу в камере, заполненной на высоту 5—7 мм одним -ИЗ элюентов. Так, для элюирования вышеуказанных продуктов, за исключением оксиэтилированных аминов, применяют смесь бутанон-2 — вода. Для элюирования оксиэтилированных жирных аминов применяют смесь бутанон-2 — раствор аммиака. После подъема фронта растворителя на высоту 150 мм пластинку выдерживают 20— 30 мин в сушильном шкафу при 60—70 °С и обрызгивают модифицированным реактивом Драгендорфа. Разделенные компоненты проявляются в виде оранжево-красных пятен на желтом фоне. [c.219]

Определение полиэтнленгликодей в оксиэт.1лированных жирных аминах. Разделение исследуемой пробы оксиэтилированных жирных аминов осуществляют в условиях жидкостного каскадного хроматографирования оксиэтилированных алкилфенолов (разд. II.2.1.3.2.), но в качестве элюента используют смесь ацетон — вода. Полиэтиленгликоль проходит с элюентом в секции 6—10, полностью отделяясь от концентрирующегося в секциях 1—5 основного продукта — оксиэтилированных жирных аминов. [c.238]

Поскольку больщинство физических свойств энантиомеров идентичны, их нельзя разделить обычными физическими методами, такими, как перегонка или кристаллизация. С другой стороны, диаств реомеры имеют различные физические свойства и их разделить намного легче. Поэтому один из путей разделения энантиомеров — превращение их в диастереомерные производные. Рассмотрим, наприме(р, разделение смеси (- -)- и (—)-винных кислот. Реакция рацемической кислоты с оптически активным амином дает смесь двух солей, которые являются диастереомерами и могут быть разделены фракционной кристаллизацией. Разделенные соли затем можно превратить в (-f)- и (—)-винные кислоты обработкой сильной кислотой (рис. 2.23). [c.48]

Разделение компонентов, содержащих аминогруппу в смешанном поликонденсате, Хасламу и Класперу удовлетворительно выполнить не удалось. Они предлагали для этой цели кон-дуктометрическое титрование, разделение на ионообменных смолах или осаждение гексаметилендиамина ацетоном из спиртового раствора аминосодержащих соединений. Цан и Вольф предлагали разделять диамины, пользуясь бумажной хроматографией. Они работали по восходящему. метод) с растворами диаминов в смеси вторичного бутанола, муравьиной кислоты и воды (75 15 10) на бумаге ватман 1 . Можно также работать по нисходящему методу с раствором л-бутанол—ледяная уксусная кислота—вода (70 7 23) на бумаге Шлейхера и Шюлль 20436. Можно определить и хлоргидраты диаминов, причем дихлоргидрат гексаметилендиамина движется медленнее, чем свободный гексаметилендиамин. Декаметилендиамин движется быстрее, чем гексаметилендиамин. Метод хроматографии на бумаге позволяет быстро установить, имеется ли в растворе однородный. амин или смесь аминов. Цан и Вольф сделали следующие выводы из проведенных ими анализов [c.96]

Экстрактивная перегонка удобна также и для разделения азеотропных смесей. На азеотропную смесь циклогексан—бензол можно воздействовать тем же разделяющим агентом (анилином) таким образом, что в дистилляте получится чистый циклогексан. Кортюм и Биттель [61 ] сообщили о разделении первичных, вторичных и третичных ароматических аминов с помощью таких разделяющих агентов, как глицерин и парафиновое масло. Достойна внимания полностью автоматизированная установка этих исследователей для периодической и непрерывной экстрактивной ректификации. Экстрактивная перегонка оправдала себя и при разделении многокомпонентных смесей, содержащих вещества различных классов. Так, экстрактивной перегонкой можио извлечь [c.314]

Кубовый продукт колонны 7, представляющий собой смесь метиламинов, с температурой около 115 С поступает на экстрактивную ректификацию в колонну 8, работающую при давлении 1,2 ЛШа, куда в качестве растворителя подается вода из колонны 9. Сверху из колонны 8 отбирают чистый триметиламин, который направляют на склад, либо вновь в реактор для превращения его в моно-или диметиламин. Водный раствор моно- и диметиламинов (25—35%) вытекает снизу из колонны 8 и поступает в отпарную колонну 9, где амины отгоняют от воды последнюю после охлаждения направляют в колонну 8. Разделение метиламина и диметиламина осуществляют в колонне 10, работающй при давлении 0,9 МПа монометиламин отбирают на верху колонны, диметиламин — боковым погоном. [c.292]

Сульфирование ампнонафтолов. Хотя оксиаминонафталинсуль-фокислоты имеют практическое значение в производстве некоторых красителей, лишь отдельны соединения этой группы получены путем сульфирования. Из них наиболее изучены продукты, синтезированные из 8-амино-1-нафтола, дающего с серной кислотой [756] при 15—20° смесь 2- и 4-сульфокислот, разделение которых основано на различии в растворимости их кальциевых солей. С 75%-НОЙ серной кпслотой при 130—160° единственным продуктом реакции является 2-изомер [757]. Дальнейшее сульфирование серной 1 ислотой при 100° приводит к 2,4-дисульфокислоте [758]. [c.113]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

На чем основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов при помощи бензолсульфохлорнда Разделите смесь этил-, диэтил- и триэтиламинов. [c.141]

Модифицируя этот метод разделения рацематов в более удобную форму, а именно используя очищенный фермент, можно устранить недостатки, связанные с применением живых систем. Так, амины можно разделить, превращая их в М-этано-илпроизводное с последующим ферментативным гидролизом рацемического амида. Используя соответствующие условия, можно избирательно гидролизовать путем отщепления фермента один из энантиомеров амида, после чего останется смесь амина и амида, которую легко разделить с помощью стандартных химических методов, например [c.199]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Смесь 148,5 г (1,5 моля) дихлорэтана н 450 г (10,0 молен) этил-амина вагревают в автоклаве из нержавеющей стали при 100° в течение 4 час. Затем автоклав охлаждают, избыток этиламина удаляют и смесь переносят в 2-ли тровую делительную воронку, беря яля этого 500 м г воды. Медленно добавляют 500 е твердого едкого кяли. Диамин отделяется в виде масляного (верхнего) слоя. Для облегчения разделения слоев добавляют 20 мл метанола. Верхний слой отделяют и высушивают в течение ночи над гранулированным [c.108]

В смеситель ]4 насосом 6 подают нитрилы, а насосом 5 из емкости 4- жидкий аммиак и водород. Смесь через теплообменник 17 направляют в реактор J6, где протекает реакция гидрирования. Продукты реакции в виде газожидкостной смеси поступают в холодильник-кон-денсагор I8 и затем е сепаратор первой ступени разделения J5, предназначенной для отделения алкиламинов ог газов. Алкиламины через дроссельный вентиль отводят в сборник технических аминов 10, затем на дистилляцию. Смесь аммиака и водорода после охлаждения в конденсаторе-холодильнике 19, где конденсируется аммиак, направляют в сепаратор второй ступени разделения 13, в котором отделяют сжиженный аммиак далее аммиак сливается в сборник 4 и его возвращают с процесс. Водород после компримирования в компрессоре [c.79]

Оптически активные бинафтилсодержащие макроциклы селективно вступают в комплексообразование с энантиомерами аминокислот и органических аммонийных солей. Это позволяет использовать лиганды такого типа для разделения рацемических смесей аминов, и наоборот, смесь энантиомеров краун-эфира, полученного из рацемического 2,2 -диокси I, Г-бинафтила, можно разделить в процессе комплексообразования ее с Ь-валином [539, 5401 [c.180]

Поскольку такой хиральный сорбент продемонстрировал прекрасные разделяющие свойства по отнощению к 3,5-динитро-бензоильным производным рацемических соединений, подобных аминокислотам, применение принципа обратимости (означающего, что если оптически активное соединение А разделяет энантиомеры В, то оптически активное соединение В должно разделять энантиомеры А) привело к синтезу (Я)-Ы-(3,5-динитробензоил)фе-нилглицина в качестве хирального селектора тг-кислотного типа. Обычно его удобно использовать в сочетании с 3-амино-пропилсиликагелем, элюентом при этом служит смесь пропанол-2(0—20%)—гексан. Исследование разделения различных замещенных антраниловых спиртов на этих ХНФ в очень большой степени способствовало пониманию механизма хирального распознавания при энантиоселективной адсорбции, что позволило во многих случаях достигнуть высоких значений а [146]. [c.149]

Можно для образования сульфаминовых кислот вторичных аминов применять серный ангидрид в присутствии веществ, связывающих кислоту Фосген, хлораи-гидрид угольной кислоты O I2 также пригоден как реагент для разделения вторичных и третичных амииов. Для этого смесь моио- и диалкилараминов обрабатывают фосгеном в присутствии воды при температуре ниже 15°. Если третичного амииа недостаточно для связывания выделяющейся кислоты (H I), то во время обработки фосгеном прибавляют постепенно щелочи. Хлористоводородная соль третичного амииа растворяется в разведенной соляной кислоте, а соединение, получаемое из вторичного амина, отфильтровывается. Реакция фосгена с вторичным амином выражается такой схемой [c.309]

Разделение смеси аминов можно производить при помощи хлорсульфоновой кислоты. Смесь аминов (в сухом виде) обрабатывают хлорсульфоновой кислотой, а затем водной щелочью. После этого отделяют третичный амин механически или отгонкой с водя-.ным паром. 6 остатке — сульфаминовая соль вторичного амина, из которого можно отщепить SOaNa кипячением с кислотой Разделение количественное [c.699]

Разделение моно-, дн- и триметиламннов формальдегидом Метиламин дает с формальдегидом соединение (СНз — N —.СНз)8, кипящее при 166° с диметиламином—соединения НО—СН 2К(СНз)г и (СНа)гЫ—СН —Ы(СНз) г, кипящие между 80 и 85°, а трнметил-амин остается неизмененным. Таким образом, из смеси трех метилированных амннов с близкими точками кипения получают при обработке формальдегидом смесь, состоящую из трех веществ с резко отличающимися температурами кипения. Они могут быть разделены перегонкой. Если продукты конденсации моно- и диметиламина с формальдегидом обработать спиртовым раствором соляной кислоты, то можно регенерировать оба основания. [c.704]

В случае и-толилферроцена мы пытались таклсе разделить полученную смесь аминов при помощи препаративной горизонтальной хроматографии на целлюлозном порошке [3], пропитанном бензольным раствором формамида (20—30% отвеса порошка), но отчетливого разделения зон пе происходило. [c.130]

Если хлорангидрид кислоты сравнительно устойчив к действию воды и холодного водного раствора щелочи, введение ацильной группы может быть осуществлено по способу Ш о т-т е н а и Б а у м а н а 12. Амин суспендируют в приблизительно 10%-ном водном растворе гцелочи и обрабатывают хлорангидридом кислоты, взятым 3 1,25—1,5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из < подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арилсульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. На этом основан способ распо.знавания и разделения первичных И вторичных аминов [c.344]

Анализ. Методы анализа белковых макромолекул селективны и осуществляются в зависимости от того, какая структура является объектом исследования, и начинаются с определения аминокислотного состава. Для этого необходимо провести полный гидролиз пептидных связей и получить смесь, состоящую из отдельных аминокислот. Гидролиз проводят при помощи 6 М соляной кислоты при кипячении в течение 24 ч. Так как для гидролиза пептидных связей изолейцина и валина этого может быть недостаточно, проводят контрольный 48- и 72-часовой гидролиз. Некоторые аминокислоты, например триптофан, при кислотном гидролизе разрушаются, поэтому для их идентификации используют гидролиз при помощи метансульфоновой кислоты в присутствии триптамина. Для определения цистеина белок окисляют надмуравьиной кислотой, при этом цистеин превращается в цистеиновую кислоту, которую затем анализируют. Вьщеление и идентификацию аминокислот проводят при помощи аминокислотных анализаторов, принцип действия которых основан на хроматографическом разделении белкового гидролизата на сульфополистирольных катионитах, В основе количественного определения той или иной аминокислоты лежит цветная реакция с нингидрином, однако более перспективным следует считать метод, при котором аминокислоты модифицируют в производные, поглощающие свет в видимом диапазоне. Разделение смеси аминокислот проводят при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии, а само определение — спектрофотометрически. Следующим этапом является определение концевых аминных и карбоксильных [c.40]

Для забуферивания слоев силикагеля в одном случае использована смесь равных частей 0,2 М раствора первичного фосфата калия и 0,2 М раствора вторичного фосфата натрия, а в других случаях — 0,15 М ацетат натрия. Для лучшей идентификации первичных и вторичных аминов можно также провести хроматографическое разделение 3,5-динитробензамидов (ДНБ) на обычных слоях силикагеля растворителем хлороформ — 96%-ный этанол (99+1). Были получены следующие величины hRf [40] метиламин-ДНБ 14, диметиламин-ДНБ 47, зтиламин-ДНБ 22, диэтиламин-ДНБ 68, н.-пропил-амин-ДНБ 38, изобутиламин-ДНБ 42, изоамиламин-ДНБ 50. [c.304]

Аниониты представляют собой полимерные материалы, содержащие аминные группы. При промывании водой (или кислотой) анионит поглощает водородные ионы, тогда как ОН-ионы воды (или анион кислоты) притягиваются к поверхности, но остаются подвижными, т. е. могут обмениваться на другие анионы. Таким образом, химические свойства анионита похожи на свойства аммиака, если бы последний был не растворим в воде. Аниониты применяются не только для разделения анионов. Некоторые аниониты поглощают, например, цинк, образуя с ним комплексы типа аммиакатов. Далее, для отделения некоторых металлов используют их способность давать ацидокомплексы. Так, например, для разделения алюминия и железа прибавляют концентрированную соляную кислоту до концентрации 2г-экв1л. При этом железо образует ацидокомплекс НРеС , а алюминий остается в форме катиона. Затем смесь пропускают через анионит в хлоридной форме. Анионит [c.50]

Помимо указанного выше случая жидкостной адсорбционной хроматографии, предположение о существенном влиянии Н-связи на разделение выдвигалось также и для случая газораспределительной хроматографии. Для разделения 15 алифатических аминов Джеймс [1031] пропускал газовую смесь через последовательно включенные колонки с различными по способности к образованию Н-связи стационарными фазами. Джеймс, Мартин и Смит [1033] увеличили эффективность разделения ряда аминов путем изменения состава жидкой фазы. Брэдфорд, Харвей и Чокли [257, 884 ] применили аналогичный метод для разделения ненасыщенных углеводородов. В этом случае в качестве стационарной фазы использовалось полярное соединение, образующее Н-мостик с двойными связями. [c.280]

Полигликоли хороши и для разделения альдегидов, кетонов, эфиров, жирных кислот. Достоинствами этих растворителей является возможность анализа азеотроиных смесей кислородсодержащих соединений с водой. Для разделения водных смесей также успешно применяются смесь глицерина с трикрезилфосфатом и диглицерин [22, 25]. Для определения воды в низших спиртах, кетонах, аминах и простых эфирах можно применять колонку с триэтаноламином. Малые количества низкокипящих спиртов или кетонов в водных растворах определяются на Твин 80 [22]. Хаскин [26] и Боднар [27] разделили азеотроны — вода, эта- [c.155]

В этом качестве в последние годы получила признание распределительная хроматография с неподвижной органической фазой, иначе называемая экстракционной хроматографией. На инертный мелкозернистый и пористый носитель, например на порошок фторопласта или силикагеля, наносят в качестве неподвижной фазы какой-либо экстрагент. Носитель с неподвижной фазой загружают в колонку и пропускают через нее водный раствор, содержащий разделяемую смесь компонентов. Состав водной фазы при таком способе работы легко изменять, например менять концентрацию ионов водорода в нем. Как экстрагенты применяют трибутилфос-фат, амины и др. Экстракционная хроматография отличается от обычной экстракции многоступенчатостью процесса разделения многократность актов обмена позволяет разделять близкие по свойствам соединения. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология