Молекулярная масса бутадиен-стирольных

Рис. 119. Зависимость относительного удлинения при разрыве от величины молекулярной массы бутадиен-стирольных блоксополимеров при различных температурах.

Энергия активации реакции разветвления цепей больше энергии активации их роста. Поэтому при повышении температуры полимеризации степень разветвления молекул эластомера и количество нерастворимой фракции возрастают. Поскольку эти явления нежелательны( ухудшаются технические свойства каучука) то полимеризацию стараются проводить при возможно низкой температуре. Например, в настоящее время основную массу бутадиен-стирольного каучука (см. с. 111) составляют низкотемпературные каучуки , которые получают при 5°С в присутствии регуляторов молекулярной массы. [c.48]

С другой стороны, в связи с тем, что свойства термоэластопластов в значительной мере определяются степенью разделения фаз, весьма важным параметром их структуры является чистота блоков — отсутствие засоренности их другим сомономером. Для бутадиен-стирольных термоэластопластов, помимо многочисленных электронномикроскопических исследований фазовой структуры, было изучено влияние молекулярной массы, состава и числа блоков в макромолекулах на степень разделения фаз методом измерения температурной зависимости тангенса угла механических потерь [11] и установлено, что увеличение молекулярной массы, а также увеличение числа блоков в макромолекулах снижает степень этого разделения. [c.59]

Разветвленность эмульсионного полибутадиена была исследо= вана и в более позднее время [28, 29]. Авторы последней работы обнаружили, что степень разветвленности выражена в большей степени у высокомолекулярных фракций полимера. По их данным отношение числа узлов т в молекулах данной молекулярной массы М к этой массе (т/М) монотонно возрастает от Х1,8-10" при М = 2-10 до (10—12)-10 при Л = 1,5 10 . Возрастание т/М с ростом М эти же авторы обнаружили и для бутадиен-стирольного каучука, но абсолютные значения этого параметра оказались значительно меньшими, чем у полибутадиена [c.65]

В настоящее время основное количество бутадиен-стирольного каучука выпускается при температуре сополимеризации 5°С (низкотемпературные каучуки), в меньших количествах при температуре полимеризации 50°С (высокотемпературные каучуки). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются более высокой молекулярной массой,, меньшим содержанием низкомолекулярных фракций, лучшими технологическими свойствами, хорошей совместимостью с другими каучуками. [c.249]

Основные положения технологии производства бутадиен-стирольных каучуков сохраняются во всех производствах, однако имеются некоторые особенности, улучшающие процесс получения каучуков и их свойства. Например, в производстве фирмы Шелл (Голландия) аппараты батареи снабжены пятью вертикальными трубами, в одну из которых вводится стоппер полимеризации в том месте, которое соответствует заданной конверсии мономеров и заданной жесткости каучука. Особенностью производства является однократное использование мономеров, что позволяет при тщательном регулировании молекулярной массы и ММР получать более однородный каучук высокого качества [23]. [c.254]

Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучуков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука (Зн-3,5)-10 при его содержании в растворе около 15% (масс,) достигает 20—40 Па-с. При дезактивации (разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [c.276]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Например, калибровочную зависимость строят по полисти-рольным стандартам. Тогда для перехода от калибровочной зависимости для полистирола к калибровочной зависимости для бутадиен-стирольного каучука в соответствии с принципом универсальной калибровки Бенуа можно воспользоваться соотношением, связывающим молекулярные массы стандартного (полистирол) и исследуемого полимеров (бутадиен-стирольный каучук), вымываемых из колонки при одних и тех же значениях V [c.112]

Аналогичные исследования были проведены для ряда бутадиеновых, бутадиен-стирольных и других каучуков, полученных в различных условиях. Для большей части исследованных полимеров наблюдается обычный характер зависимости прочности вулканизатов от молекулярной массы. Зависимость разрушающего напряжения от молекулярной массы для бутадиен-стирольных каучуков и для бутадиеновых каучуков, полученных полимеризацией в жидкой фазе при различных температурах, выражается кривыми, характерными для полимеров данного типа. Макромолекулы бутадиеновых каучуков, полученных при температурах 283—343 К, практически не различаются степенью разветвленности. Вероятно, поэтому для [c.174]

Бутадиен-стирольный каучук получают в результате совместной полимеризации стирола и бутадиена. Молекулярная масса - 200-300) 10 [c.70]

Пластикация смесей эластомеров, например натурального и бутадиен-стирольного каучуков, в инертной среде приводит [21] к образованию блок-сополимеров разветвленной структуры. Как и при пластикации отдельных каучуков, образу-,ются разветвленные макромолекулы сополимера, а молекулярная масса меняется с изменением бинарного состава смеси не аддитивно, а по кривой с максимумом (в области соотношения каучуков 1 1). Природа этого эффекта не вполне ясна, хотя предполагалось, что е образующейся смеси вследствие понижения плотности упаковки из-за несовместимости этих эластомеров возможно снижение внутреннего трения, а значит, и меньшая механохимическая. деструкция. Этот вывод вытекал из экстремальной зависимости усталостной выносливости вулкаиизатов, полученных из блок-сополимеров. [c.228]

Следует отметить, что по мере повышения температуры эксплуатации резины в выделяющихся газообразных продуктах появляются вещества, характерные для термо- или термоокислительного распада данного эластомера. Так, из резин на основе полиизопрена выделяется изопрен (молекулярная масса 72), из бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных резин — соответственно стирол (молекулярная масса 86) и метилстирол (молекулярная масса 101), из резин на основе СКФ-26 выделяется фтористый водород (молекулярная масса 20) и т. д. [c.216]

Достаточно широки возможности применения спектров в ближней ИК-области для изучения состава органических веществ. Некоторые отличия в полосах поглощения метильной и метиленовой групп используют для определения нормальных и изомерных углеводородов. Обертоны метильной группы при 1,19 мкм и метиленовой группы при 1,21 мкм имеют почти постоянную интенсивность, отнесенную к одной группе. Это свойство используют для определения числа указанных групп, а по количеству концевых метильных групп определяют молекулярную массу полимеров. Предложен метод определения содержания ароматических соединений в смесях углеводородов по отношению коэффициентов поглощения ароматических и алифатических СН-групп. Этот метод использован при анализе бутадиен-стирольного сополимера [48]. Содержание ОН-групп в полимерах определяют по полосе поглощения при [c.27]

В качестве регуляторов молекулярной массы удобно применять вещества, для которых относительная константа передачи цепи > 1. Тогда, будучи добавлены в небольших количествах, они существенно влияют на молекулярную массу полимера, не разбавляя реакционную систему. Такие регуляторы необходимы при полимеризации этилена, получении бутадиен-стирольного каучука, сополимеров АБС и в некоторых других процессах. Удобно, когда а =1, тогда соотношение регулятор мономер в течение всего процесса остается постоянным. Обычно в качестве регуляторов используют меркаптаны ( -додецилмеркаптан), дисульфиды, ССи и др- [c.179]

Для установления числа поперечных связей в молекуле необходимо знать отношение характеристических вязкостей данной молекулы и линейной молекулы такой же молекулярной массы. Чтобы получить это отношение, было выведено [1122, 1123] уравнение, связывающее характеристическую вязкость и коэффициент седиментации. Этот метод можно использовать для определения числа поперечных связей в различных фракциях бутадиен-стирольного каучука. Зная массу каждой фракции и содержание в ней поперечных связей, можно рассчитать общее число поперечных связей в нефракционированном каучуке. [c.263]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ПРОЧНОСТНЫЕ СВОЙСТВА БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ РАЗЛИЧНОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ [c.117]

В ряде работ показано влияние изменения состава, молекулярной массы, условий получения и других факторов на характер структурообразования [127, 132, 136, 140, 163, 166, 176], однако связь этих параметров о прочностными свойствами бутадиен-стирольных блоксополимеров изучена недостаточно. [c.118]

Аналогичным действием и примерно такой же активностью обладает бисэтилксантогендисульфид (БЭК), применяемый для регулирования молекулярной массы бутадиен-стирольных каучуков [c.133]

Впервые факт возрастания относительной степени разветвленности при увеличении М для бутадиен-стирольного каучука был установлен в серии работ Блэчфорда и Робертсона [30]. Аналогичное явление обнаружено по данным седиментационных и вискозиметрических измерений для бутадиен-нитрильных каучуков [22]. Например, в случае СКН-26 т1М = 0 при Л1 = 2,5-10 и т/Л1 = 3,5-10 при Л1 = 12,7-105, Такая же тенденция отмечена и для полихлоропрена. Совокупность этих фактов дает основание считать, что рост абсолютной т и относительной т/Л1 степени разветвленности цепей с ростом молекулярной массы является общей закономерностью для каучуков эмульсионной полимеризации. [c.65]

В качестве стопперов применяют гидрохинон, тетраметилтиу-рамдисульфид, полисульфид натрия, диметилдитиокарбамат натрия и др. Более подробно регулирование молекулярной массы и стопперирование процесса полимеризации описано в главах, посвященных производству эмульсионных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.143]

Получение бутадиен-стирольных каучуков с применением металлического лития отличается только начальной стадией инициирования, которая осуществляется в специальном аппарате. Смесь мономеров, растворителя и регулятора молекулярной массы непрерывно подается в аппарат, где помещены крупные гранулы лития. Гранулы за счет перемешивания находятся во взвешенном состоянии. При интенсивном перемешивании в присутствии мономера и регулятора происходит пницпкрсзанпе. Раствор, содержащий активные центры живого полимера, поступает в батарею полимеризаторов и дальше процесс аналогичен процессу с применением литийалкилов. Расход металлического лития по этому способу близок к теоретическому. [c.277]

В СССР разработан большой ассортимент бутадиен-стирольных статистических каучуков растворной полимеризации, различающихся содержанием связанного стирола, типом антиоксиданта,, молекулярной массой, содержанием масла, сажи (табл. 2). Бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации, содержащий блоки полистирола и предназначенный для переработки литьем под давлением, указан под маркой ДССКЛИ. [c.281]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков высокотемпературной полимеризации в качестве инициатора применяют персульфат калия, регулятором молекулярной массы служит дипроксид — его вводят в систему в три приема, или грег-доде-цилмеркаптан — его вводят в один прием в первый аппарат по-лимеризационной батареи. В качестве эмульгатора используют [c.215]

Для инициирования высокотемпературной полимеризации (50 °С) обычно используют персульфат калия. Регулирование молекулярной массы в производстве бутадиен-стирольных латексов осуществляется так же, как и в производстве эмульсионных каучуков. В качестве регуляторов используют алкилтио-лы, например додецилтиол, диэтилдитиокарбамат натрия (0,2% на мономер). [c.267]

Каучуки типа СКС-30 несколько более разветвлены, чем каучуки СКС-ЗОА и СКС-ЗОБ. Однако влияния степени разветвленности на характеристики прочности этих каучуков не обнаружено. На рис. IV.2 приведена зависимость разрушающего напряжения от величины обратной молекулярной массы для вулканизатов различных фракций бутадиен-стирольных и бутадиено- [c.174]

Ранее было показано, что при снижении температуры полимеризации с 50 до 5°С при синтезе бутадиен-стирольного каучука существенно улучшается его качество, и в 1949 г. большинство заводов США перешли на ороизводство холодного каучука для шинной промышленности [11]. Поддубный с сотр. [12] установили, что это улучшение связано со снижением степени разветвленности макромолекул сополимера и сужением его молекулярно-массового распределения, а также смещением маисимума кривой в сторону больших молекулярных масс даже при несколько более высокой пластичности. В настоящее время почти весь эмульсионный бутадиен-стирольный каучук общего назначения производится при температуре полимеризации около 5°С. [c.164]

В результате тщательного изучения свойств полибутадиена и бутадиен-стирольных сополимеров, синтезированных при разных соотношениях мономеров по горячему и холодному рецептам, в качестве оптимальных эмульсионных каучуков общего азначе-ния (т. е. для шин и формовых резиновых технических изделий) в свое время были приняты сополимеры 70—75 масс. ч. бутадиена и 30—25 масс. ч. стирола [2, с. 165]. Это объяснялось не столько несколько лучшим комплексом физико-механических показателей резин на основе таких сополимеров (по некоторым показателям, в частности, эластичности на отскок, сопротивлению истиранию, морозостойкости они уступали соответствующ им резинам из полибутадиена), сколько гораздо худшими технологическими свойствами бутадиенового гомополимера (поведением на резиносмесительном оборудовании, шприцуемостью и т. п.) при той же средней молекулярной массе. Даже при весьма высокой пластичности (вязкость по Муни около 25 при 100°С) полибутадиен не удавалось [c.173]

Средняя молекулярная масса непластицированного бутади-ен-стирольного каучука (СКС-30), определенная вискозимет-рическим методом, равна 200000—300000. В зависимости от соотношения бутадиена и стирола различают несколько марок бутадиен стирольного каучука СКС-10, СКС-30, СКС-50 и СКС-90. [c.175]

Высокая вязкость эфиров целлюлозы определяет их использование в качестве загустителей и защитных коллоидов в воднодисперсионных клеях на основе поливинилацетата, бутадиен-стирольных каучуков и др. Иногда их применяют в качестве эмульгаторов эмульсионной полимеризации винилацетата и других клеящих полимеров, добавляют к цементным и известковым строительным растворам. В последнем случае они благодаря высокой водоудерживающей способности замедляют всасывание воды субстратом (кирпичом, бетоном и т. п.). Это благоприятно сказывается на условиях формирования границы раздела адгезионного соединения, поскольку вследствие более длительного сохранения подвижности раствора реологические процессы в щве или покрытии протекают более полно, а гидратация связующего происходит в начальный период на больщую глубину и в более благоприятных условиях. В результате развитие остаточных напряжений на границе раздела соединения замедляется и снижается, что обусловливает более высокие эксплуатационные показатели изделия. Кроме того, повыщенная пластичность таких строительных растворов улучшает технологические характеристики композиций. В соединениях, полученных на строительных растворах, эфиры целлюлозы, имеющие достаточно большую молекулярную массу и большое число полярных функциональных групп, повышают когезионную и адгезионную прочность клеевых швов, штукатурных покрытий и т. д. Благодаря хорошим клеящим свойствам эфиры целлюлозы используются так же, как связующие при изготовлении моделей для литья в керамическом производстве их вводят в бумажную массу при изготовлении бумаги, применяются при шлихтовании в текстильной промышленности и т. д. В качестве загустителя их добавляют и к клеям на основе водорастворимых смол, например карбамидных, при изготовлении фанеры и склеивании массивной древесины. Для достижения одинаковых значений механической прочности бумаги требуется в 2,5—3,5 раза меньше КМЦ (какпроклеивающего агента), чем крахмала, причем максимальная прочность достигается при использовании 3,5 %-ных растворов эфиров целлюлозы с вязкостью 5,0 Па-с [25]. Для мелования бумаги применяют композиции, состоящие из КМЦ и латексов, улучшающие водоудерживающую способность и качество покрытия бумаги. [c.25]

В ряде случаев тип эмульгатора влияет на адгезию. Например, более высокая адгезия к асбесту обеспечивается при использовании анионактивных ПАБ, сорбирующихся на асбестовом волокне [112]. Если требуется дополнительно загустить бутадиен-стирольные клеи, то обычно используют водорастворимые производные целлюлозы (КМЦ и др.), а для повышения липкости — производные канифоли. Так же как в других дисперсионных клеях, для ускорения нарастания прочности клеевого шва, повышения морозостойкости и стабильности в бутадиен-стирольные клеи вводят растворитель [113], в частности метиленхлорид в количестве 1 —10%. Имеются данные [114], что если использовать бутадиен-стирольный латекс, содержащий низкомолекулярную фракцию со среднечисловой молекулярной массой 10000—100000 (60—63 %), то растворитель не нужен. При этом прочность клеевых соединений полиграфических материалов возрастает. [c.98]

В латексных клеях для металлов применяют водорастворимые фенольные смолы, например марки ВРС (молекулярная масса 600—800, содержание метилольных групп 4—6%). Эта смола усиливает пленки из бутадиен-нитрильных, бутадиен-стирольных, а также полихлоропрено-вых и карбоксилатных латексов и повышает прочность и водостойкость соединений пластмасс со сталью и другими металлами. О влиянии добавки смолы ВРС к бутадиен-нитрильному карбоксилированному латексу СКН-40-1ГП на водостойкость клеевых соединений алюминия можно судить по данным, приведенным в табл. 3.16. [c.121]

Применение регуляторов молекулярной массы позволяет получить диеновые каучуки с такой молекулярной массой, которая обеспечивает высокую пластичность этих каучуков. Например, бутадиен-стирольный каучук, полученный в присутствии регуляторов молекулярной массы (см. с. 111), не нун дается в пласписации при изготовлении из него резиновых изделий. [c.44]

Эмульсионная полимеризация — наиболее распространенный в промышленности способ синтеза эластомеров. Методом эмульсионной полимеризации под действием инициаторов радикального типа получают бутадиен-стирольный, хлоропреновый, бутадиен-нитрильный каучуки, их модификации с карбоксильными, винил-пиридиновыми и другими функциональными группами, акрилат-ные, фторкаучуки, синтетические латексы и др. Эмульсионная полимеризация характеризуется высокой скоростью, вследствие чего образуются полимеры с большой молекулярной массой. Наличие водной среды и сравнительно небольшая вязкость полимеризата позволяют легко регулировать температуру полимеризации и облегчают транспортирование полимеризата по системе, Локализа-дия процесса в эмульгированных каплях мономера (микрробъ- [c.97]

В 1965—1966 гг. начался выпуск новых бутадиен-стирольных т аучуков, получаемых полимеризацией в растворах на литийорга-иических катализаторах. Таким методом получают статистические бутадиен-стирольные каучуки и блок-сополимеры. Статистические каучуки, полученные в растворе, отличаются более регулярным строением, более узким молекулярно-массовым распределением и гюниженной средней молекулярной массой по сравнению с эмульсионными каучуками. Кроме того, этн каучуки характеризуются более низкими гистерезисными потерями, повышенной эластичностью и лучшей морозостойкостью, обладают более высокой скоростью вулканизации, но уступают эмульсионным каучукам по тех-.нологическим свойствам. Шины из таких каучуков имеют повы-гпенную ходимость по сравнению с шинами из эмульсионного каучука. [c.112]

Полимеризацию проводят в водных эмульсиях при 5°С. Состав реакционной смеси примерно такой же, как и при получении бутадиен-стирольного каучука при пониженной температуре. Звенья сомономеров в макромолекулах сополимера распределены нерегулярно, а молекулярная масса равна (5—15)-10 . Бутадиен-виинл-пиридиновые каучуки вследствие нерегулярного строения не кристаллизуются ни ири охлаждении, ни прн растяжении. Их свойства определяются наличием в макро.молекулах полярных пиридиновых колец [75]. В частности, винилпиридиновые каучуки плохо растворяются в углеводородах и поэтому могут применяться для получения масло- и бензостойких резин. Вследствие высокой подвижности бутадиеновых звеньев этот каучук обладает низкой температурой стеклования (от —50 до —70 °С в зависимости от содержания винилпиридиновых звеньев). [c.115]

Рис. 10.14. Изменение тангенса угла ме.ханически.х потерь б) в зависимости от температуры для бутадиен-стирольных термоэластопластов с различным содержанием стирола (средняя молекулярная масса сополимера 150 000).

Помимо указанных выше факторов молекулярного строения на релаксационное поведение полимеров оказывает также влияние характер надмолекулярной организации. При исследовании бутадиен-стирольных блоксополиме])ов [103] нами было показано, что на образцах одного и того же состава, различающихся по молекулярной массе, наблюдаются динамические механические свойства в со "ветствии с изменением их надмолекулярной структурв . На рпс. 98 [c.102]

Выяснение ф щторов, которые влияют на механическое разрушение полимеров, существенно не только в научном, но и в практическом отношении, поскольку позволяет выбирать материалы с требуемыми свойствами и находить оптимальные условия эксплуатации полимера. В связи с этим представляло интерес изучить в шмоном температурном интервале прочностные характеристики трехблочных бутадиен-стирольных блоксополимеров (СБС) различной молекулярной массы. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология