Модификации причины

Другая причина возникновения межфазных скачков потенциала связана, как отмечалось выше, с взаимным наложением уже существующих на открытых фазах дипольных слоев и с их модификацией. Так, если незаряженный металл привести в контакт с раствором, то поверхностный потенциал на границе металл — раствор обязательно будет равен поверхностному потенциалу [c.28]

Охарактеризовать аллотропные модификации углерода и указать причину различия их свойств. [c.235]

Оказалось, что в каталитических процессах (при невысоких температурах) результаты расчета и эксперимента близки, а в термических (при высоких температурах) экспериментальные конверсии могут быть заметно выше расчетных. Это объясняется двумя причинами а) не обязательно образуются все модификации серы б) имеют значение вторичные реакции. Наибольшее значение имеет вторая причина. Так, реакция Клауса протекает как в одну, так и в две стадии часть НзЗ в присутствии кислорода окисляется до ЗОг [c.352]

В чем причина того, что аллотропные модификации простых вешеств не известны у галогенов [c.20]

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее так как все образцы катализаторов независимо от отношений S W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WSg. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката- [c.272]

В настоящее время предложена модификация метода Ньютона, которая натребует вычисления на каждой итерации матрицы частных производных, но этот метод не всегда сходится. Метод Вольфа при достаточно хорошем начальном приближении сходится примерно с такой же скоростью, как и метод Ньютона. Метод Вольфа выгодно отличается от метода Ньютона тем, что не требует вычисления матрицы частных производных. Однако в этом методе для начала работы требуется иметь п+1 начальных приближений, что неудобно в общем по двум причинам. Во-первых, при большом п может потребоваться большая вычислительная работа. Во-вторых, получение +1 начальных приближений — довольно трудная задача. Они могли бы быть определены, например, путем простой итерации. Но простая итерация может расходиться, и тогда полученные приближения могут расположиться далеко от решения. А в методе Вольфа очень важно, чтобы п- - начальных приближений располагались достаточно близко от искомого решения. [c.94]

Как и в первом из рассмотренных примеров, переменные состояния Т-1, Гг и Уст взаимосвязаны. Данная задача также допускает несколько формально-корректных модификаций моделирующего алгоритма. Однако только форма алгоритма, представленная па рис. 3.10, в, отражает естественные причинно-следственные связи в системе и является, таким образом, физически обоснованной. [c.210]

В трубчатом реакторе по ряду причин могут возникать отклонения от режима идеального вытеснения. Если отклонение является результатом большого числа малых возмуш,ений, таких, например, как возмуш,ения, вызываемые многократным изменением формы потока в промежутках плотного слоя твердых частиц, то суммарный эффект будет очень похож на диффузию. Действительно, предположение о беспорядочном движении молекул, исходя из которого был выведен закон Фика для молекулярной диффузии, применимо с некоторыми допущениями также и к малым, но макроскопическим элементам потока. Количественные данные, как и следовало ожидать, дают линейную зависимость потока массы или тепла от первой производной по координате 1. Учет дополнительного потока диффузии приводит к модификации модели реактора идеального вытеснения дС д С дС [c.17]

При одном и том же содержании углеродных атомов в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают нормальные алканы, где дисперсионному взаимодействию подвергаются все углеродные атомы соседних молекул. С разветвлением структуры молекул такая возможность вследствие их иной ориентации понижается, что объясняет более низкую температуру кристаллизации. В твердом состоянии молекула алкана расположена упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры, преимущественно большие агрегаты достаточно гибких кристаллов. Процесс кристаллизации складывается из двух стадий стадия образования центров кристаллизации (или зародышей) и стадия роста этих центров. Вторая стадия кристаллизации — многоступенчатый процесс, который по различным причинам (например, вследствие возникновения механических напряжений) может останавливаться на любой промежуточной стадии. Монокристаллы образуются только в особых условиях. Обе стадии кристаллизации сильно зависят от температуры. Понижение температуры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же время уменьшает молекулярную подвижность, а вместе с ней и скорость роста кристаллов. Поэтому температурная зависимость скорости кристаллизации проходит через максимум. Большинство алканов имеет несколько аллотропических модификаций, кристаллизуясь в гексагональной, триклинной, моноклинной и орторомбической формах. Некоторые [c.190]

Один из тот же элемент может образовывать несколько простых веществ. Так, элемент кислород при нормальных условиях образует два газооб разных вещества—кислород и озон, сильно различающиеся ло своим физическим и химическим свойствам. Причина различия заключается в неодинаковом числе и неодинаковом способе соединения атомов в молекулах этих веществ. Обычный газообразный кислород состоит из двухатомных молекул, тогда как молекулы озона — трехатомные, угловые. Эти же виды молекул присутствуют в жидком и твердом кислороде и озоне соответственно и, таким образом, характерны для данных простых веществ. В других случаях, например в модификациях серы, различные способы соединения атомов могут и, не сопровождаться столь сильными отличиями в свойствах. [c.345]

Еще один пример. В природе при нормальных условиях существуют две разновидности кристаллического углерода — графит и алмаз. Алмазная модификация углерода неустойчива для низких температур, и, казалось бы, по этой причине алмаз должен превратиться в графит. Однако этот процесс при обычных температурах практически не протекает. [c.35]

В чем причина того, что аллотропные модификации у галогенов не известны [c.35]

Экспери.менталь-ное исследование границы равновесия а-модифика-ций при различных р и Т привело к еще одному не-ол<иданному результату. Оказалось, что с повыше[1и-ем температуры (а значит, и давления) объемный и тепловой эффекты превращения уменьшаются (размеры элементарных ячеек кристаллов у- и а-форм все более сближаются) и в конце концов оказываются одинаковыми. Таким образом, для церия было обнаружено уникальное явление критическая точка у двух твердых кристаллических тел, причем здесь сохраняются все закономерности критических явлений (см. раздел 4), причина этого — одинаковая симметрия двух кристаллических модификаций. Наиболее точные значения для [c.151]

Появление новой полиморфной модификации или химического соединения устанавливается по излому ыа кривой сила сдвига — давление. Это явление может быть обусловлено как термодинамическими (разница в устойчивости фаз при гидростатическом и негидростатическом давлениях), так и кинетическими причинами. [c.220]

Схема (157) так подробно разбирается по нескольким причинам. Во-первых, рассмотрением именно этой схемы или ее модификаций (еще более усложненных) в настоящее время ограничивается кинетический анализ реакций лизоцима (см. [131 —133]). Во-вторых, что более важно, стремительно возросшие в последнее время возможности машинной обработки данных приводят в ряде случаев к тому, что авторы стремятся включить в исходную кинетическую схему все мыслимые варианты взаимодействия фермента с субстратом и его фрагментами, образующимися в ходе реакции, а также с продуктами трансгликозилирования вплоть до высоких степеней полимеризации (см. [133]), а также множество равновесных и кинетических параметров реакции. При этом зачастую упускается из виду, что анализ экспериментальных кинетических кривых может дать сравнительно немного кинетических параметров. В итоге результаты эксперимента, с одной стороны, и теоретического анализа соответствующих усложненных схем, с другой, оказываются несопоставимыми. [c.185]

Особенно часто с помощью ДТА исследуют температурный интервал и температуру плавления полимеров. Начало плавления определяют по началу резкого отклонения дифференциальной кривой, а температурой плавления полимера считают температуру, соответствующую максимуму пика. Характерным для многих полимеров является случай, когда термографическая кривая в области плавления характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими. Причиной этого чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства либо полиморфизм полимера, т. е. его способность существовать в нескольких различных кристаллографических модификациях. [c.210]

Существование аллотропических модификаций объясняется несколькими причинами 1) различным числом атомов в молекуле простого вещества (например, кислород О2 и озон Оз) 2) образованием различных кристаллических форм 3) образованием различных аморф- [c.119]

Как кислород, так и сера имеют аллотропные модификации. Кислород имеет три изотопа 0 , О и О как было показано в 5 гл. I, непостоянство изотоп- 0Г0 состава кислорода в природе послужило главной причиной перехода от кислородной атомной единицы к углеродной единице. [c.289]

Явление аллотропии обусловлено несколькими причинами 1) образованием молекул с различным числом атомов (кислород и озон фосфор двухатомный — 2 и фосфор четырехатомный — Р4 с молекулой в виде правильного тетраэдра и т. д.) 2) образованием кристаллов различных модификаций — частный случай полиморфизма (см. углерод в виде графита и алмаза модификации серы и т. д.). [c.11]

При понижении температуры удалось наблюдать образование двух кристаллических модификаций одна из них содержит в кристаллах как экваториальную, так и аксиальную формы, другая состоит только из экваториальной конформации. Таким образом, налицо случай полиморфизма, причиной которого является существование в кристаллах разных конформаций. [c.343]

Однако молекула j имеет избыточные орбитали и недостаточное для их заполнения число электронов, поскольку вокруг каждого ее атома недостает электронов для завершения октета. Каждый атом углерода обладает тенденцией к образованию четырех двухэлектронных связей, как это видно на примере двух его основных аллотропных модификаций - алмаза и графита (рис. 14-5). По аналогичной причине Sij также является электроннодефицитной системой, которая не существует в виде индивидуальных молекул в кристаллическом кремнии. Структура кристаллического кремния скорее напоминает структуру алмаза (рис. 14-5,а). [c.603]

В каких же с.дучаях поверхностные пленки являются устойчивыми, удерживаются на поверхности, образуя плотный слой, и обладают в соответствии с этим защитными свойствами Несомненно, что здесь играют роль многие факторы, и в разных системах различные из них могут быть преобладающими. Работами П, Д. Данкова было установлено, что по крайней мере для окисных пленок на металлах основным фактором служит кристаллохимичсское соответствие структур металлов и пленки. Так, на железе пленка, состоящая из кристаллов окиси железа кубической структуры ( -РегОз), благодаря соответствию этой структуры структуре металла может удерживаться на поверхности, образуя компактный слой и проявляя защитные свойства. При нагреванин же до высокой температуры, вследствие перехода окиси железа в другую модификацию (а-РезОз), защитные свойства пленки исчезают. По той же причине ржавчина, представляющая собой гидратированную окись н<елеза (точнее, уРгОз-НгО), образующуюся во влажном воздухе и обладающую ромбической структурой (отличной от железа), не проявляет защитных свойств. [c.378]

В этом случае на поверхности металла возникает множество микроскопических гальванических элементов — микроэлементов и субмикроэлементов, при работе которых растворяется один из компонентов сплава, что приводит к постепенному разрушению поверхностных слоев металла. Электродные потенциалы зависят не только от вида металла, но в меньшей степени и от кристаллической. модификации его, от различных дефектов в решетке кристалла, от напряжения во внутренней структуре. Поэтому все виды неоднородности металла, в том числе и вызываемые такими методами обработки, как ковка, прокат, волочение и пр., могут в той или иной форме и степени влиять на течение коррозионных процессов. Вследствие указанных причин будут возникать химические цепи. [c.455]

Недостаток данного процесса - образование сульфатов в абсорбере и тионатов в регенераторе, что вызывает потери абсорбента и создает проблемы утилизации побочных продуктов. Это является главной причиной ограниченного применения процесса Уэллмэн Лорд . В настоящее время ведутся работы по устранению недостатков и созданию новых модификаций этого процесса. [c.121]

Причиной такого различия в процессах модификации битумов являются различия в групповых углеводородных составах и коллоидной структуре окисленных и неокисленных бит мов (табл.). [c.38]

Зависимость коэффициентов активности от состава жидкости в последние годы принято описывать уравнением Вильсона [3] или его модификациями [4], Хейла 5], ЫКТЬ [6] и некоторыми другими [7—10]. Несмотря на высокую точность описания равновесия пар—жидкость, уравнение Вильсона оказалось неприемлемым для расслаивающихся жидкостей. Причина этого состоит в том, что оно получено для атермических растворов, в которых теплота смещения равна нулю. В результате значительные отклонения от идеальности в расслаивающихся жидких системах не соответствуют модели растворов, описываемой уравнением Вильсона. [c.4]

Исслсдораниями по выявлению причин разрушения гранул катализатора в процессе эксплуатации на пробах экструзионной и таблетированной модификаций типа ФКД бьшо установлено, что они подвержены разрушающему воздействию температуры и адсорбции смол [89]. [c.85]

Свободная сера неоднократно была обнаружена в сырых нефтях по образованию черной модификации киновари нри встряхивании со ртутью. Некоторые нефти содержат достаточно большие количества сероводорода, который при взаимодействии с кислородом воздуха, превращается в элементарную серу, что, возмолшо, является причиной возникновения серных месторо-н дений. Наличие серы в дистиллятах нефти можно объяснить именно этой реакцией, так как перегретый водяной нар всегда содержит свободный кислород (из воздуха, растворенного в воде, превращаемой в пар). Свободная сера при продолжительном взаимодействии с углеводородами, при нагревании образует сероводород. [c.171]

В обычной аффинной хроматографии для иммобилизации субстратов в качестве носителей используются агароза и сшитая сефароза. В качестве сшивающего агента обычно выступает ВгСМ, а мостик образован а,о)-диамином. Эти полисахаридные носители подвержены биодеградации, и, следовательно, органические полимерные гели более удобны в качестве матрицы и допускают более широкий набор химических модификаций. Именно эти причины побудили Уайт-сайдса и сотр. разработать новый метод иммобилизации ферментов в сшитых органических полимерных гелях [126]. По своей простоте и универсальности этот метод превосходит ранее предложенные. Особенно ценен он при иммобилизации относительно лабильных ферментов для использования в ферментерах большого размера при проведении реакций органического синтеза, катализируемых ферментами. [c.257]

Частые структурные модификации ассортимента производимой продукции являются причиной неполной определенности информации и цели функционирования многоассортиментных производств, которые можно определить как целеориентировашше системы, функционирующие в условиях изменяющихся целей (рис.1). [c.141]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Причиной появления низкотемпературной модификации интерметаллида ТЬСоа является спонтанная магпитострикция. Относительная деформация кристаллической решетки по направлению <111>, оцененная по рентгеновским данным, составляет величину 5-10 , что хорошо согласуется с данными магнитных измерений. [c.167]

Обжиг гипсового камня производят при 120—180° С в печах или варочных котлах, т. е. в незамкнутом пространстве, когда вода выделяется и удаляется в виде пара. Получаемый продукт называется строительным гипсом. Он состоит преимущественно из кристаллов -модификации полугидрата aS04-0,5Н20, но также содержит некоторое количество ангидрита ( aSO4) и неразложившегося двуводного гипса. Строительный гипс обладает способностью быстро схватываться и твердеть. Благодаря сравнительно низкой температуре обжига, строительный гипс является более дешевым вяжущим. Ос-новым недостатком его для некоторых областей применения служит недостаточная водостойкость продуктов его твердения, связанная с заметной растворимостью гипса в воде и другими причинами. [c.197]

Превращения полиморфных модификаций типа 5р называются энантиот-ропными переходами. При температуре выше точки энантиотропного перехода О1 устойчива модификация 2 (моноклинная сера), ниже—модификация 1 (ромбическая сера). Причиной энантиотропии является то, что при температурах выше точки превращения модификация 1 метастабильна, давление ее пара и изобарный потенциал выше давления пара и изобарного потенциала модификации 2 (пунктирная линия справа от точки О] на рис. 41), поэтому и происходит переход 1 2. При температурах ниже точки превращения, наоборот, метастабильная модификация 2 постепенно превращается в модификацию 1. Таким образом, в случае энантиотропии каждая твердая форма об- [c.165]

В земной коре часто наблюдается одновременное существование в одних и тех же физико-химических условиях как стабильной, так и не стабильной для данных условий модификации (например, пирита и марказита, кальцита и арагонита, санидина и ортоклаза и многих других). Это указывает на то, что переход неустойчивой модификации в устойчивую по каким-то причинам задержался, а она в данном случае находится в неустойчивом (метастабмьном) состоя-нии, подобно тому как существуют переохлаЖДённью жидкости. [c.175]

Метод МО обосновывает химическое строение молекул кислорода Наличие двух неспаренных электронов на разрыхляющей МО Лор делает его молекулу бирадикалом и объясняет парамагнетизм кислорода. Энергия атомизации молекулы кислорода 498,4 кДж/моль несравненно меньше, чем молекулы азота. Это одна из причин большей реакционпоспособности кислорода по сравнению с азотом. Под действием УФ-излучения легко происходит фотолиз молекул кислорода, поэтому на высоте более 100 км от поверхности земли основной формой существования кислорода является атомарный. Аллотропной модификацией кислорода является озон Оз. В химическом строении молекулы озона центральный атом кислорода подвергается 5/ -гибридизации, а его 2/ -орбиталь с такими же орбиталями крайних атомов кислорода образует яр р-свя-зи вдоль всей молекулы [c.313]