Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория постоянного поля

    Линд предложил видоизмененную ионную теорию механизма химического действия разряда, известную под названием теории ионных групп, или комплексных ионов. Согласно этой теории , вокруг иона группируются молекулы, имеющие или постоянный дипольный момент или момент, индуцированный полем иона, т. е. система представляет собой комплексный ион, сохраняющийся как единое целое в электростатических полях. При столкновении с частицей, имеющей заряд противоположного знака, центральный ион нейтрализуется и выделяющаяся при этом энергия используется на химическую активацию окружающих его молекул. Например, разложение водяного пара может, по Линду, протекать по следующей схеме  [c.252]


    Опытами установлено, что одноименные магнитные полюсы магнита отталкиваются друг от друга, а разноименные притягиваются. До создания теории магнитного поля взаимодействие полюсов магнита объясняли наличием особого вещества - магнетизма. В дальнейщем, с развитием науки, было доказано, что магнетизма как некоторого вещества не существует. Источником магнитных полей являются электрические токи. Поэтому при делении постоянного магнита на части в каждой из них элементарные токи вновь создают результирующее магнитное поле, характерное для обычного магнита. В природе нет магнитных масс как некоторого магнитного вещества, а поэтому они являются фиктивными массами, существующими условно. Магнитную массу (или магнитный заряд) рассматривают только как некоторую математическую величину, не имеющую физического содержания. [c.237]

    Для объяснения расхождения экспериментальных данных с рассчитанными по формуле (18) А. Л. Ходжкин и Б. Катц использовали теорию постоянного поля Гольдмана. Авторы предположили, что потенциал покоя создается равновесными потенциалами не только ионов К+, но и ионов N3+ и С1 . Исходя из этого мембранный потенциал покоя равен [c.51]

    В теории постоянного поля проводимость мембраны (для иона г), находяш ейся в симметричном ионном окружении [см. (XIX.2.6)], должна линейно возрастать с повышением концентрации электролита [c.117]

    Б стационарных условиях, когда суммарный ионный ток 7 равен нулю iJ= LJj = 0 или J = Jк.+JNl+J i= 0). и при еще одном допущении теории постоянного поля, что ионы движутся через мембрану независимо, не взаимодействуя между собой, уравнение 8 дает выражение для нахождения Ер (4 и 5). [c.32]

    СВЯЗИ следует принимать во внимание разные факторы. В случае ионных радиус донорного атома лиганда, его заряд, поляризуемость и постоянный дипольный момент. Для ковалентной связи важны энергия связывающей электронной пары, симметрия акцепторной или донорной я-орбитали и т. п. В настоящее время более или менее общепризнанными считаются четыре теории. Электростатическая теория в ее современной модификации — теории кристаллического поля теория валентных связей теория молекулярных орбиталей и, наконец, развивающаяся сейчас на основе сочетания теорий кристаллического поля и молекулярных орбиталей теория поля лигандов. Рассмотрим основные положения этой последней теории в самом общем аспекте. В первом ее варианте — теории кристаллического поля — считается, что лиганды создают электростатическое поле, под действием которого меняется энергия электронных орбиталей центрального иона. Так из пяти -орбиталей некоторые могут стать энергетически более выгодными (рис. 43), т. е. происходит расщепление и тем больще, чем сильнее действие поля лигандов. По своему действию лиганды располагаются в такой [c.97]


    Кроме теории постоянного поля для описания трансмембранных ионных потоков (токов) параллельно используется и другой подход, основанный на эквивалентной электрической схеме клеточной мембраны (см. разделы 5 и 14). В уравнениях эквивалентных схем используется понятие проводимости мембраны g . Это величина, обратная удельному мембранному сопротивлению и равная сумме проводимостей мембраны для отдельных ионов = Egj) В связи с этим важно отметить, что, хотя ионная проводимость gy тесно сопряжена с ионной проницаемостью Ру, так как изменения проницаемости [c.32]

    Межслоевая поляризация. Не вся энергия, теряемая, в диэлектриках, обусловлена запаздыванием при ориентации диполей даже те потери, которые соответствуют феноменологической теории, развитой выше, возможны из-за другой причины. Могут быть потери, обусловленные смещением электронов или ионов на макроскопические расстояния. В однородных веществах присутствие таких зарядов вызывает появление тока, возникают миграционные потери, о которых говорилось выше [см. формулу (625)]. В неоднородных веществах, состав которых таков, что проводящие части, входящие в них, не связывают непрерывным образом два электрода, установившийся ток в постоянном поле равен нулю поэтому наличие проводящих областей в веществе не всегда очевидно. Они проявляются, однако, при установлении стационарного состояния и в переменном поле. Заряды движутся через проводящие области и оседают на поверхностях, которые отделяют эти области от непроводящей среды. Поэтому каждая проводящая область в действительности представляет собой,, электрический диполь, момент которого добавляется к моментам, обусловленным поляризацией молекул. По этой причине и введен термин межслоевая поляризация. [c.361]

    Формула (3.9.29) показьшает, что при а > 3 восприимчивость становится бесконечно большой, т. е. вещество поляризуется самопроизвольно (отсутствие внешнего поля). Такие вещества (сегнетоэлектрики) действительно существуют, хотя приведенное условие перехода в такое состояние не является достаточно корректным. Причина в том, что самопроизвольная поляризация возможна в веществе, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом, но в этом случае на любую молекулу кроме поля Лоренца действует более сильное поле ближайших соседей (локальное поле), наличие которого формула Клаузиуса — Мосотти не учитывает. Корректный расчет локальных полей требует учета структуры вещества (или дисперсной системы, если речь идет о ее поляризуемости) и дипольного взаимодействия соседних молекул (частиц). Сложность проблемы в том, что структура в свою очередь определяется взаимодействием молекул, так что возникает замкнутый круг двух взаимосвязанных задач, каждая из которых не может решаться отдельно от другой. Существует ряд теорий полярных диэлектриков, в которых постулируется наличие структуры того или иного вида. Разные теории отличаются способами описания структурно зависимой части поля, действующего на каждую молекулу [31]. Это теория локального по.тя Дебая, теория реактивного поля Онзагера, теория локального ноля Кирквуда. [c.651]

    Несомненно, теория Бора— Зоммерфельда явилась крупнейшим достижением физики. Наличие в атомах дискретных состояний было подтверждено экспериментально в опытах Д. Франка и Г. Герца (1913 г.). Серьезным успехом этой теории стало также вычисление постоянной Ридберга для водородоподобных систем и объяснение структуры их линейчатых спектров. В частности, Бору удалось правильно объяснить серии спектральных линий иона Не+, до того приписываемые водороду. Теория Бора — Зоммерфельда объяснила физическую природу характеристических рентгеновских спектров, расщепление спектральных линий в сильном магнитном поле (так называемый нормальный эффект Зеемана) и другие явления. [c.17]

    Теория поляризации в постоянном поле первоначально была развита нами применительно к общему случаю частицы осесимметричной формы. Однако проще обсуждать случай сферической частицы. Здесь мы ограничимся качественным рассмотрением механизма явления и обсуждением основных результатов теории (строгая количественная постановка задачи и математическое решение изложено в [9]). [c.100]

    Основой интерпретации спектров поглощения комплексов является теория кристаллического поля, которая рассматривает неорганические комплексы как соединения, в которых центральный ион находится в электрическом поле, создаваемом окружающими его молекулами, атомами или ионами-лигандами. Считается, что орбиты электронов центрального иона не смешиваются и не перекрываются с орбитами электронов лигандов и что роль лигандов сводится к созданию постоянного электрического поля, обладающего симметрией расположения их ядер и искажающего сферическую симметрию электронной оболочки центрального иона. Подробное качественное рассмотрение изменений электронной оболочки иона под влиянием электрических полей разной симметрии было произведено Бете [2]. [c.108]


    Была развита теория, удовлетворяющая как случаю переменного, так и случаю постоянного поля. Из этой теории ясно, при каких условиях получаются сплюснутые эллипсоиды, а при каких условиях — вытянутые. Эта теория сводится к уравнениям Тейлора для случая проводящих диэлектриков в постоянном поле или к уравнениям для идеальных диэлектриков в постоянных и переменных полях. Теория объясняет общие виды деформации и электрогидродинамических течений, которые наблюдались в опытах, а также предсказывает некоторые новые интересные формы движения. В большинстве случаев измеренные деформации превышали значения, определенные из теории. Предлагалось несколько объяснений этому расхождению, но ни к какому определенному выводу прийти не удалось. [c.286]

    Как уже было замечено, величина А для данного комплекса зависит от напряженности электростатического поля, обусловленного лигандами. Такими свойствами лигандов, которые влияют на величину А , являются размер, заряд, постоянный дипольный момент Х() и поляризуемость а. Последняя обусловливает возникновение индуцированного дипольного момента д, , поскольку к1 = Еа, где Е — напряженность поля, создаваемого центральным атомом. Полный дипольный момент равен р, = о + -1- Л . Конечно, сила о-связывания, а также возможная дополнительная сила л-связывания лигандов будут влиять на величину А,,, но эти факторы нельзя принимать в расчет в рамках теории кристаллического поля. Влияние этих факторов на параметр расщепления будет учтено в теории молекулярных орбиталей. [c.415]

    Из теории электрического поля постоянных токов в земле вытекает, что функция электрического поля любого источника в общем случае может быть определена, если известны форма и размер источника тока, распределение плотности тока утечки в грунт на поверхности источника, расположение источника относительно точки, где определяется потенциал, и изменение в зависимости от координат удельного электрического сопротивления грунта в объеме, охватывающем источник тока и точку определения потен- [c.50]

    Мы закончим изложение приближенной теории взаимодействия между спинами учетом внутренних постоянных полей, которые до сих пор считались равными нулю. При этом ограничимся рассмотрением только равновесного состояния спин-системы. Из соотношений (1-67) видно, что наличие внутренних постоянных полей лишь весьма несущественным образом затрагивает вероятности переходов, обусловленные внутренними переменными полями, поскольку эти постоянные поля на несколько порядков меньше внешнего поля Но- Что касается переходов под влиянием возбуждающего поля Н1, то они (1-71) существенно зависят от резонансной частоты. Усредняя вероятности p 2 = Р21 по всему распределению g (Шд.), получим  [c.48]

    В теории теплового пробоя оценивается напряжение / рос, выше которого тепловое равновесие не может быть достигнуто (тепловой пробой I рода). Элементарная теория теплового пробоя исходит из допущения, что температура диэлектрика практически одинакова по всей его толщине. Количество выделяющейся теплоты (в постоянном поле) Qд можно выразить следующим образом  [c.29]

    Основные идеи этой теории таковы. При наличии достаточной концентрации частиц газа в высокочастотном поле упругие столкновения свободных электронов с этими частицами расстраивают направленное поступательно-колебательное движение электронов (стр. 659) и приводят к установлению хаотического движения электронов со сложным распределением их по скоростям. Как и в случае постоянного поля, электроны приобретают от высокочастотного поля всё большую и большую энергию и ионизуют частицы газа путём неупругих соударений. С другой стороны, свободные электроны исчезают из области высокочастотного поля, образуя отрицательные ионы или путём диффузии. [c.663]

    Так как в случае ферромагнетика намагниченность параллельна внешнему полю, постоянная Ь должна быть положительна. Определим теперь критические показатели и их значения такими, как их предсказывает теория среднего поля. [c.373]

    Вольтамперные характеристики в теории постоянного электрического поля [c.100]

    Как оказалось, зависимость потенциала покоя от концентрации К+ в среде значительно лучше описывается уравнением Гольдмана (см. (XIX.2.10)], которое выведено в рамках электродиффузионной теории в приближении постоянного поля. [c.167]

    К группе когезионных свойств. Затем выявляется электрическая природа когезионных свойств и устанавливается функциональная зависимость последних от электрических свойств. Об электрических свойствах молекул судят иа основании различных видов взаимодействия между электричеством и веществом. Поведение веи ества в постоянном электрическом поле характеризуется диэлектрической постоянной. Взаимодействие вещества с переменным электромагнитным полем выражается лучепреломлением (рефракцией), рассеянием (дисперсией) и поглощением электромагнитных волн. Сочетание постоянного поля с переменным проявляется в эффекте Керра. Для теоретического истолкования этих явлений необходимо знание современных теорий строения атомов и молекул, вплоть до квантовой механики. По сравнению с этими явлениями, требующими наиболее полного рассмотрения, оказываются на втором плане те свойства веществ, которые требуют теоретического рассмотрения еще и в другом направлении. К этим свойствам относятся вращение плоскости поляризации, к количественному изучению которого только приступают, и поведение органических веществ в магнитном поле. Последнее, правда, в отдельных случаях позволяет прийти к ценным выводам о характере связи атомов и, в частности, позволяет решить вопрос, относится ли данное соединение к свободным радикалам или нет. Кроме того, лишь кратко могут быть рассмотрены и те свойства, для которых имеется еще мало опытного материала, как например для удельной теплоемкости органических соединений (стр. 24). [c.35]

    Для объяснения экспериментальных данных большого числа разнообразных комплексов металлов в их обычном окислительном состоянии нет необходимости обращаться к строгой теории молекулярных орбиталей. Теория же кристаллического поля, как уже было отмечено, приближенна из-за пренебрежения влиянием ковалентности. Эту теорию нужно несколько усовершенствовать, не переходя, однако, к модели, полностью учитывающей ковалентное связывание. В ряде случаев достаточно учесть некоторое перекрывание орбиталей и принять в расчет параметры межэлектронного взаимодействия, которые следует рассматривать как переменные величины, а не постоянные, равные параметрам свободных ионов металла. Такой подход положен в основу модифицированной теории кристаллического поля. В ней считают, что если имеет место перекрывание орбиталей, электроны центрального атома подвергаются воздействию не только электро- [c.433]

    Попытку количественно объяснить соотношения между упругими постоянными и их зависимость от длины молекулы, исходя из теории самосогласованного поля, предпринял недавно Грулер [80 ].— Прим. ред. [c.82]

    Однако решение задачи о лавинных разрядах путём использования вычисленных таким образом значений а, а также и значений а, полученных экспериментально, требует существенной оговорки. Дело в том, что и теоретические подсчёты и экспериментальные определения по методу Таунсенда относятся к значениям коэффициента а в постоянном поле, при котором соотношение между ажЕ1р является однозначным. Между тем, за исключением случая слабых токов несамостоятельного разряда между двумя параллельными друг другу плоскими электродами, на пути движения электрона а не остаётся постоянным. Кроме того, движение электронов как направленное, так и беспорядочное нельзя рассматривать как установившееся и строго соответствующее значению Е в данной точке, за исключением тех случаев, когда Е меняется от точки к точке очень медленно. Поэтому при строгом количественном решении задачи о лавинных разрядах в значения а, полученные указанным выше путём, надо вводить соответствующие поправки. Поправки тем больше, чем быстрее изменяется напряжённость поля с изменением расстояния от катода. Это относится, конечно, не только к разрядам между электродами, создающими неравномерное поле, но и к искажению поля пространственными зарядами. Тем не менее, теория лавинных разрядов в первом приближении, не учитывающая этих поправок, приводит к существенным, качественно правильным выводам. Поэтому данное приближение в очень большом числе практически важных случаев вполне приемлемо. [c.241]

    Воздействие приложенного радиочастотного поля на ларморовой частоте приводит к тому, что все вращающиеся ядра пре-цессируют в фазе. Таким образом, мы имеем множество ядерных осцилляторов, которые, согласно электромагнитной теории, должны излучать энергию. Поскольку все они находятся в фазе друг с другом, они действуют как когерентный излучатель. Их излучение можно уловить с помощью другой катушки, находящейся вблизи образца, если ось этой катушки взаимно перпендикулярна оси генераторной катушки и направлению постоянного поля. [c.275]

    Вторым исходным положением количественной теории высокочастотного пробоя Хольштейна служит выведенное им в работе [2195], заключение, что в интервале давлений, для которого частота электрического поля меньше, чем частота упругих столкновений электронов с частщгами газа, и в то же время больше, чем частота их неупругих столкновений, распределение электронов по энергиям в высокочастотном поле очень близко к их распределению в постоянном поле. В этом случае ффектив-1тое значение пробойной напряжённости поля Е для плоско- [c.664]

    Для исследования структуры и диэлектрических свойств сорбированной воды применяются различные физические и физико-химические методы, в частности диэлектрический метод. Сущность его заключается в измерении макроскопических характеристик поляризации диэлектрика во внешнем электрическом поле. В постоянном электрическом поле поляризация диэлектрика характеризуется статической диэлектрической проницаемостью Ез, в переменном — комплексной диэле1 трической проницаемостью е = е —ге". Установление связи между экспериментально определяемыми характеристиками е , е, г" и молекулярными параметрами диэлектрика является основной задачей теории диэлектрической поляризации [639, 640]. [c.242]

    Теория кристаллического поля рассматривает неорганические комплексы как ионные молекулы, т. е. образующиеся в результате электростатического взаимодействия между центральным катионом и окружающими его анионами или полярными молекулами. При этом очевидно, что центральный атом металла в комплексе находится в электрическом поле, создаваемом окружаюпщми ионами или молекулами, подобно тому, как это имеет место в случае атома, расположенного в кристаллической решетке. Такое кристаллическое поле должно, конечно, искажать сферическую симметрию электронных оболочек центрального атома, что и является предметом исследования теории. Электроны лигандов в такой интерпретации не перекрываются и не смешиваются с электронами центрального иона. Модель рассматривает изолированную молекулу и предполагает, что лиганды создают только постоянный электрический потенциал, обладающий симметрией расположения ядер лигандов, в котором движутся электроны центрального иона. Возмущение орбиталей этих электронов можно рассмотреть на примере аквакомплекса Т1(Н20)Г- [c.98]

    Процедура построения потенциальной функции молекулы набором указанных силовых постоянных не означает принятия какой-либо модели силового поля, она соответствует представлению функции разложением в ряд Тейлора и в этом смысле универсальна. Различные модели силового поля предлагались для интерпретации значений отдельных силовых постоянных и соотношений между ними. Среди этих моделей особой известностью и распространением пользуется модель силового поля Юри — Бредли [16, 17]. Идея, положенная в основу теории силового поля Юри — Бредли, состоит в учете отталкивания валентно-несвязанных атомов, трактуемого как проявление Ван-дер-ваальсова взаимодействия. В оригинальной версии делалась попытка свести все силовые постоянные взаимодействия в потенциальной функции молекулы к проявлению этого отталкивания, характеризуемого единственным параметром] / (X. .... Ъ), [c.22]

    Существует подход, который оказался исключительно полезным при развитии теории спонтанного дальнего ориентационного порядка и связанных с ним свойств нематической фазы,— это метод молекулярного поля, почти не отличающийся от метода Вейсса для ферромагнетизма. Считается, что каждая молекула, находясь в среднем ориентирующем поле, которое появляется за счет соседних молекул, другим способом никак не связана со своими соседями. Первую теорию молекулярного поля для нематического состояния предложил в 1916 г. Борн [45], который рассматривал среду как набор постоянных электрических диполей и показал возможность перехода изотропной фазы в анизотропную при понижении температуры. Хотя этот результат важен в качественном отнощении, нам не стоит обсуждать именно эту теорию, так как сейчас точно установлено, что наличие постоянных дипольных моментов не необходимо для появления жидкокристаллической фазы [см. (1.2.3)]. Более того, теория Борна предсказывает, что упорядоченная фаза должна быть сегнетоэлектрической, чего на самом деле нет даже тогда, когда молекулы полярны. Наиболее широко используется основанный на приближении молекулярного поля подход Майера и Заупе [46]. [c.51]

    Используя значения Ат в качестве параметра в решении этого уравнения, удалось рассчитать и сравнить с экспериментом распределение средней и средАе-квадратичной скоростей продольных пульсаций в пристенной области. Проведенные расчеты показывают скорее качественное, чем количественное, совпадение экспериментальных и теоретических результатов, весьма чувствительное к значениям введенных эмпирических постоянных. Однако глубокая связь между нестационарным полем концентраций и структурой турбулентности в подслое, вскрытая в работе [28], не была использована и сама эта работа, по-видимому, осталась неизвестной авторам дальнейших работ по теории массопередачн. [c.175]

    Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]


Смотреть страницы где упоминается термин Теория постоянного поля: [c.478]    [c.409]    [c.324]    [c.373]    [c.275]    [c.324]    [c.38]    [c.7]    [c.211]    [c.43]    [c.194]    [c.443]    [c.182]    [c.219]   
Структура и функции мембран (1988) -- [ c.52 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поляна теория



© 2025 chem21.info Реклама на сайте