Ошибки метода УФ-спектроскопии

Ошибки метода УФ-спектроскопии [c.18]

Анализ ферросплавов методами спектроскопии более сложен, чем в большинстве других случаев. Прежде всего необходимо определять высокие содержания элементов с меньшей относительной ошибкой, чем обычно. [c.27]

Количественный анализ методом ИК-спектроскопии выполняется прямым или косвенным сравнением оптической плотности неизвестного вещества при данной длине волны (часто в максимуме интенсивной полосы поглощения) с оптической плотностью того же вещества известной стандартной концентрации. Для расчетов наиболее полезным параметром является оптическая плотность в максимуме, так как она легко измеряется и прямо связана с концентрацией. Необходимо избегать измерений оптической плотности на краях полос, так как даже очень маленькие ошибки в воспроизводимости длин волн приводят к большим изменениям поглощения. Для анализа можно использовать любую полосу (сильную или слабую) при условии, что концентрация раствора и толщина кюветы выбраны таким образом, что оптическая плотность попадает в оптимальный интервал. Целесообразно выбирать полосы, минимально перекрывающиеся с другими полосами в спектре. [c.236]

Области применения фотометрии. Фотометрический анализ характеризуется высокой избирательностью и малыми затратами времени на его осуществление. Величина средней квадратичной ошибки фотометрических методов анализа составляет 2—5% (отн.). Благодаря этим преимуществам фотометрические методы очень широко используют. Некоторыми типичными примерами применения этого метода являются количественный анализ смесей (например, изомеров [63]), определение примесей в сплавах или минералах и породах [73] или же решение задач клинического анализа. Далее, фотометрические методы применяются при изучении кинетики реакций или для непрерывного аналитического контроля технологических процессов. Ввиду значительно больших молярных коэффициентов поглощения методы фотометрии в ультрафиолетовой области в общем обладают большей чувствительностью, чем методы инфракрасной спектроскопии [уравнение (2.3.7)]. Поэтому фотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях предпочитают использовать при определении следовых количеств веществ [74], при контроле степени чистоты веществ, сочетая при необходимости фотометрические методы с подходящими способами выделения и концентрирования. [c.248]

Количественный рентгенофлуоресцентный анализ позволяет провести как определение высоких содержаний элементов с малыми случайными ошибками (средняя квадратичная ошибка 2—5 % отн.), так и определение следовых количеств. Благодаря эффективности этого метода при определении основных компонентов он является ценным дополнением методов оптической спектроскопии. [c.217]

По способу регистрации спектра все спектральные методы разделяются на визуальные, фотографические и фотоэлектрические, а спектральные приборы — на спектроскопы (стилоскопы), спектрографы и спектрометры (квантометры). Наиболее важными частями спектральных приборов являются диспергирующее устройство и щель прибора, так как спектральная линия— это ее монохроматическое изображение. Основной деталью щели являются ее щечки. Промежуток между щечками должен быть правильной формы,. края имечек строго параллельны и скошены в виде ножа, чтобы отраженный от них свет не попадал в прибор. Щечки раздвигаются с помощью микрометрического винта, позволяющего устанавливать ее ширину с точностью до 0,001 мм. Рабочая ширина щели составляет 0,005—0,020 мм, поэтому малейшее ее загрязнение приводит к искажению спектра и ошибкам U анализе. Поверхности ножей щели очищают заостренной палочкой из мягких пород дерева (спичка). Не рекомендуется проводить очистку металлическими [c.650]

Масс-спектроскопия. Метод используют для установления группового и гомологического состава углеводородов [15]. В последнее время этим методом стали определять и сернистые соединения нефти [16]. Предварительно были выбраны и изучены характеристические ионы однотипных по строению групп сернистых соединений. При отсутствии,или малом содержании насыщенных углеводородов ошибка определения содержания сернистых соединений не превышает 10 отн. % если насыщенные углеводороды составляют более 5—7 вес. %, ошибка достигает 20 отн. %. Ме,тод удобен для анализа смесей сернистых соединений, содержащих не более [c.80]

Основным недостатком метода Са является необходимость обеспечения соответствующей степени разбавления в меченом соединении, Если разбавление слишком велико, интенсивности сателлитных сигналов будут слишком малы по сравнению с интенсивностью сигналов, обусловленных естественным содержанием изотопа. Это либо потребует длительного времени для многократной записи спектров, либо приведет к тому, что сигналы не удастся отличить от фонового шума и сигналов, обусловленных примесями, особенно в тех областях спектра, где имеется много других сигналов. Если эффект разбавления не слишком велик и общее содержание С довольно высоко, становится заметным дальнейшее расщепление сигналов, обусловленное взаимодействием близких С-атомов, но не связанных ковалентной связью. Это возможно или при низком значении общего разбавления, или более скрытым путем, когда значительная часть продукта реакции образуется из добавленного предшественника сравнительно быстро и, следовательно, при низком разбавлении, а другая часть синтезируется из эндогенного предшественника при значительно более высоком разбавлении. Другие, часто употребляющиеся в предварительных опытах методы (например, включение С) дают сведения только об общей степени разбавления, и не исключают возможной ошибки. Такого рода сложности при использовании спектроскопии ЯМР могут быть преодолены несколькими путями, в том числе сочетанием селективного подавления ССВ С— С с шумовым подавлением ССВ от протонов [120]. Однако, где только это возможно, предпочтительнее обеспечить необходимую степень разбавления, во-первых, используя в должной мере разбавленный предшественник и, во-вторых, добавляя его последовательно небольшими порциями. [c.478]

Исследования методом ИК-спектроскопии показали, что значения коэффициентов поглошения в максимумах основных полос при 1135 см (парамагнитный азот) и 1290 см (возможные непарамагнитные ассоциации азота, например, центр О), в спектрах отдельных частей одного и того же кристалла, соответствуюших пирамидам роста <100> и <111>, одинаковы в пределах ошибки измерения. [c.422]

Ошибка измерения оптической плотности в процентах, возникающая при накоплении однопроцентных ошибок из всех перечисленных, источников, была подсчитана Мартином [75] и представлена в табл. 6.3. На практике, конечно, некоторые ошибки сокращаются, а их величины отличаются от 1 %. Тем не менее эта таблица полезна для иллюстрации неточности результатов измерений в методе ИК-спектроскопии. [c.257]

Характер поглощения в УФ-области определяется числом и по- ложением алкильных заместителей в кольце и мало зависит от их строения. Поэтому УФ-спектроскопию чаще применяют для определения изомерного состава фенолов. Так, изомерные крезолы в изооктане или н-гексане могут быть проанализированы с ошибкой не более 1,6% [30, 115]. В качестве аналитических выбраны длины волн 273,8 нм для -крезола, 274,4 нм для о-крезола и 285,8 нм для п-крезола. Метод применим также для анализа а-и р-нафтолов [115], отдельных алкилфенолов [116—117] и двухатомных фенолов [118]. [c.58]

Рентгеновская спектроскопия. Метод основан на регистрации вторичного излучения, возникающего в результате облучения пробы полихроматическим рентгеновским излучением. Метод эффективен как при определении высоких содержаний элементов (относительная ошибка 2—5%), так и для обнаружения следовых- количеств. Особое, преимущество метода обусловлено малым числом линий в спектрах, что очень важно при анализе смесей элементов, близких по свойствам. [c.344]

Во многих случаях атомно-абсорбционный метод оказался эффективнее эмиссионного спектрального анализа он обеспечивает большую точность определений (при использовании непламенных атомизаторов относительная ошибка снижена до 0,2—0,3%), низкий предел обнаружения здесь проще стандартизация. Метод пригоден и для определения высоких концентраций. Недостатком по сравнению с эмиссионной спектроскопией является то, что пока нельзя осуществлять многоэлементный анализ — элементы определяют последовательно (правда, есть уже способы определения 4—5 элементов). В основном анализируют растворы, хотя разрабатываются и методы анализа порошковых проб. Атомно-абсорб-ционный анализ растворов хорошо сочетается с методами разделения и концентрирования, особенно с экстракцией. [c.70]

Существует также множество других методов анализа, которые служат для изучения состава битумов. Например, обращенная [39, 199] и пиролитическая хроматография [40, 41], масс-спектроскопия [34, 42, 193] и пр. Не будет ошибкой сказать, что нет ни одного современного метода анализа, с помощью которого исследователи не пытались бы решить проблему состава битума. Однако применение многих из них оказалось мало оправданным, а полученная информация была ограниченной. В настоящее время сложилось определенное мнение о составе отдельных фракций битума, их поведении в процессе окисления и влиянии на качество. [c.7]

В методе атомно-абсорбционной спектроскопии измерения концентрации будут оптимальными, а флуктуации сигнала и ошибки — минимальными, если оптические плотности изменяются в пределах О от 0,2 до 0,8. Это справедливо только при учете влияний химических, ионизационных и других помех. [c.113]

Анализ сталей — самая широкая область применения визуальных методов спектрального анализа. В литературе опубликован ряд инструкций, таблиц гомологических пар линий и спектральных атласов для анализа сталей (разд. 7.6.1). Некоторые спектроскопы поставляются вместе с атласами и цветными рисунками, на которых показаны детали спектров, представляющие особый интерес при анализе сталей. Между величинами гомологических концентраций, приведенных в этих приложениях к спектроскопам и в литературе, часто имеют место меньшие или большие расхождения. Это обусловлено отчасти субъективным характером метода, но главным образом отсутствием информации, касающейся экспериментальных (например, возбуждения) условий, при которых были получены приведенные данные. Обычно мешающими линиями, типографскими ошибками и т. д., которые должны учитываться в практической работе, пренебрегают. Подробное изображение спектров часто представляет собой репродукции спектрограмм, приготовленные путем фотографирования спектров, т. е. спектрографическим способом. Они всегда отклоняются от спектров, наблюдаемых невооруженным глазом. Эти различия проявляются только в тонких деталях, которые играют суи ественную роль в оценке отношения интенсивностей линий аналитических пар. [c.303]

Корреляция —АН — AvQ f . Бэджер и Бауэр [148] предположили, что для соединений с водородной связью соотношение между смещением полосы Av .jj в ИК-спектрах при образовании Н-связи и энтальпией образования Н-комплексов АЯ должно быть линейным. Основная трудность при проверке этой концепции состоит в определении энтальпии образования комплексов с водородной связью, особенно в тех случаях, когда —АН мало (1—3 ккал/моль). До последнего времени в подавляющем большинстве работ использовались величины АЯ, полученные по спектроскопическим измерениям. Вопрос о возможных ошибках в определении АН донорно-акцепторных комплексов методом спектроскопии рассмотрен ранее (см. гл. III. 1). Противоречивость мнений относительно линейности соотношения —АЯ — Avq pj для комплексов с водородной связью объясняется, по-видимому, отсутствием надежных данных по тепло-там образования Н-комплексов. [c.366]

Ошибка метода спектрального определения ОН-групп на поверхности 5Юг не превышает 10пониже приведены результаты определения поверхностных Гидроксильных групп в аэросиле и белой саже различнйх марок методом ИК-спектроскопии. [c.73]

Систематические ошибки измерения могут искажать значение параметра 2 , применяемого для получения информации о качественном составе веществ. 11апрнмер, в полярографии при определении потенциала полуволны могут быть получены неправильные значения напряжения ячейки, потенциала электрода сравнения, диффузионного потенциала и т. д. Ситуацию в таких случаях можно улучшить добавлением стандарта с определенным известным значенибм 2ст, например ионов Т1+, значение потенциала полуволны которых. —0,49 В, измеренное относительно насыщенного каломельного электрода, не зависит от фонового электролита. Координаты стандартного сигнала используют также н методах оптической атомной эмиссионной спектроскопии, ЯМР и т. д. [c.451]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Более быстрылг и простым является метод ИК-спектроскопии [123], позволяющий определять воду в трихлориде мышьяка при ее содержании до 1 10 молъ/л с хорошей точностью (ошибка определепия 0,5 отн.%). Этот метод позволяет также оценивать содержание гидроксильных групп, находящихся в составе продуктов гидролиза трихлорида мышьяка. [c.193]

Описано определение свинца в бензинах термического крекинга методом атомно-абсорбционной спектроскопии с хтафитовой печью Г 3 Зс границей обнаружения 10 мкг/г и ошибкой 3,1%, Для устранения влияния вида соединения свинца на сигнал абсорбции к пробе добавляется иод. вствительность прямого метода (1 10" ) недостаточна для оцределения свинца на уровне л 10 . [c.87]

Эмиссионная спектроскопия используется для определения кадмия во многих видах минерального сырья. В сульфидных минералах (сфалерите, галените и др.) испарение материала производят в дуге постоянного тока, катодом служит угольный электрод с пробой. Для стабилизации температуры дуги пробу и эталоны смешивают с альбитом (NalAlSisOgl) [48], либо с Lia Oa в отношении (1 3) или с ZnS. При высоком содержании железа прибавляют угольный порошок. Определение проводят по анали-тической паре линий d 3261,0 — Zn 3282,3 A. Чувствительность метода 1-10 %, ошибка определения 5% [704]. [c.167]

Атомно-абсорбциониая спектроскопия. В основе метода лежит измерение резонансного поглощения энергии атомами определяемого элемента. Для< испарения и термического разложения пробы (атоми-зации) используют в основном газовое пламя. Чувствительность метода обычно выше, чем при эмиссионной спектроскопий. Этим методом можно определять все элементы, способные испаряться в пламени. Метод особенно эффективен для определения следовых, количеств элементов (до 1 млн. с относительной средней квадратичной ошибкой 2—4%). [c.344]

Данные о кинетике формирования надмолекулярной структуры сетчатых полимеров могут быть получены с помощью различных методов электронной и оптической микроскопии [167—170], электронно- и рентгенографии [171]. Полезную информацию могут дать также и некоторые другие методы [116, 168, 170, 172—176], в частности ИК- и ЯМР-спектроскопия, различные варианты релаксационной спектрометрии, методы парамагнитных и люминесцентных зондов и меток, исследование процессов диффузии различных жидкостей и газов. Эти методы решения указанной выше задачи не имеют принципиальных отличий от приемов решения аналогичных задач для линейных полимеров, однако следует обратить внимание на трудности интерпретации надмолекулярной организации сетчатых полимеров, полученных в виде тонких пленок на различных твердых поверхностях [177]. Эти исследования приобрели большой размах, поскольку сетчатые полимеры широко используются в качестве связующих для композиционных материалов, клеев, покрытий, лаков и т. п. Формирующаяся в процессе синтеза сетчатого полимера на поверхности твердого тела надмолекулярная структура в значительной мере будет определяться не только химическим строением исходных мономеров (олигомеров) и условиями синтеза, но и наличием твердой поверхности. Дифференциация этих факторов является трудной задачей, а пренебрежение влиянием твердой поверхности на процесс С1штеза сетчатого полимера и формирование его надмолекулярной организации может привести к серьезным ошибкам в интерпретации экспериментальных данных [176]. [c.36]

Методы определения. В воздухе. Фотометрические методы определения Г. и германа основаны на окислении Г, азотной кислотой с последующим определением окрашенного продукта, образующегося при взаимодействии с фенилфлуороном, либо на взаимодействии Г. и германа с фенилфлуороном в солянокислой среде чувствительность метода для Г. 0,05 мг/м , для германа 2 мг/м [32, 39]. В биологических материалах. Атомная абсорбционная спектроскопия чувствительность порядка 1,5 мг/л может быть увеличена до 0,015 мг/л. Спектрофотометрический метод с использованием фенилфлуорона с чувствительностью 0,1—0,5 мг/л и ошибкой определения 5—10 %. Предел определения Г. методом эмиссионной спектрографии 1 мкг (Vouk). [c.402]

Относительно недавно появился еще один физический метод анализа — электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА), которую называют также рентгеноэлектронной спектроскопией. В основе метода — явление рентгеновского фотоэффекта, метод пригоден для изучения твердых, в частности органических, веществ. Эффективный слой твердого вещества для выхода фотоэлектронов составляет приблизительно 10 нм, поэтому рентге-ноэлектронная спектроскопия перспективна для изучения состава поверхностных слоев и пленок. Важно только, чтобы вещество не разлагалось под действием рентгеновских лучей или вакуума, исследуемая поверхность должна быть чистой. Относительная ошибка определения может быть доведена до 1—2%, определять можно все элементы, кроме водорода. К сожалению, точные аналитические характеристики метода не вполне установлены. В СССР первые работы по ЭСХА начались в Институте общей и неорганической химии АН СССР (В. И. Нефедов). Приборы для анализа и исследования вещества этим методом выпускают несколько зарубежных фирм — Вариан (США, Швейцария), Хьюлет-Паккард (США), Вакуум Дженерейторс (Англия). [c.74]

По мере накопления экспериментального материала стала очевидна разница в массовых числах, определяемых при ядерных реакциях и масс-спектроскопическим методом. Это указывало на существование систематической ошибки в одном или обоих методах и обусловливало необходимость критической оценки получаемых результатов, а также точности, достигаемой при использовании новых типов масс-спектроскопов, от которых можно ожидать различные систематические ошибки. Величина энергии а-частиц, используемых для калибровки некоторых магнитных спектрометров при изучении ядерных реакций, была уточнена [270]. В настоящее время используется новое значение эквивалента 1 а. е. м. соответствует 931,162 0,008 Мэе [367, 553]. Тем не менее современные значения масс атомов, рассчитанные Вапстра [2121] на основании Q-величин ядерных реакций, весьма близки к результатам, полученным Ли. [c.44]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Для геохимических исследований веществ земного происхождения может применяться большое количество методов анализа, в связи с чем применение метода изотопного разбавления может оказаться практически нецелесообразным. Эмиссионная спектрография, наиример, является более удобным и быстрым методом анализа. Однако влияние других элементов, присутствующих в образце, может привести к большим систематическим ошибкам. Все же прп помощи эмиссионной спектроскопии можно производить точное сравнение концентраций какого-либо элемента в ряде образцов, имеющих сходные матрицы. Эмиссионный спектрограф может быть прокалиброван ио стандартному образцу, проанализированному методом изотопного разбавления [59]. Так, например, Турекиан и Калп [60] использовали такой метод для изучения геохимии стронция. В этих опытах было проведено около тысячи спектрографических анализов. [c.119]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология