Стандартные условия и стандартное состояние. Стандартная энтальпия образования

Вероятность различных состояний вещества (гааг, кристаллическое, жидкое) можно описать как некоторое его свойство и количественно выразить значением энтропии 3 [в Яж/(К.-моль ]. Энтропии веществ, как и их энтальпии образования, принято относить к определенным условиям обычно к температуре 25°С (298,15 К) и давлению 101 325 Па. Энтропию при этих условиях обозначают и называют стандартной энтропией. Значения стандартной энтропии для некоторых веществ приведены в табл 20. [c.189]

Стандартные энтальпии образования простых веществ принимают равными нулю, если их агрегатные состояния и модификации устойчивы при стандартных условиях. Так, например, нулю равны стандартные теплоты образования жидкого брома (а не газообразного) и графита (а не алмаза). Стандартная энтальпия образования соединения — мера его термодинамической устойчивости, прочности, количественное выражение энергетических свойств соединения. Эта термодинамическая функция характеризуется периодичностью и [c.101]

Поскольку всегда измеряются только изменения энтальпии, величина энтальпии какого-либо химического соединения зависит от произвольного выбора начала отсчета. Хотя такое соглашение и не является общепринятым, удобно приравнять мольную энтальпию соединения при стандартных условиях к теплоте его образования из элементов при стандартных условиях. Остается еще произвольность в выборе агрегатного состояния элементов, но это обстоятельства не имеет значения, если принято условие, что агрегатное состояние данного элемента берется одним и тем же при расчете теплот образования всех включающих его соединений. [c.41]

До сих пор мы обсуждали величину энергии Гиббса в стандартном состоянии при стандартных условиях. Будем также полагать, что наряду с величиной ЛС для вещества А известны при стандартных условиях стандартные значения энтальпии и энтропии образования, которые также можно рассчитать с использованием формул (6 22) и только что рассмотренного термодинамического цикла (для расчета значения энтропии (Гд) применяют не весь цикл, а только реакцию A ,д = А). Заметим, что, как правило, для расчета стандартных табличных величин используют не общие формулы типа (6.22), а выражения (6.26), которые получены на основании уравнения Вертело. [c.97]

Так как тепловой эффект реакции и энтальпия зависят от давления, температуры и пр., то их обычно относят к стандартному состоянию веществ. Большую роль в термохимии играет стандартная энтальпия А№ образования вещества, под которой понимают энтальпию реакции образования одного моля данного соединения из элементарных веществ при условии, когда они находятся в стандартном состоянии. В качестве стандартного состояния выбирают модификацию элементарного вещества, устойчивого при 25° С и атмосферном давлении [7, стр. 29], энтальпия которого АН принимается равной нулю. В таблицах стандартных термодинамических величин для обозначения того, что они относятся к стандартным условиям, их записывают с абсолютной температурой в виде индекса внизу и с верхним индексом °, указывающим на давление 1 атм, т. е. Яма. Не следует путать стандартную энтальпию образования с энтальпией образования того же вещества из атомов элементов. В табл. 1 приведена АН-въ некоторых веществ. Отрицательное значение ее отвечает экзотермическому процессу (Ср>0), положительное—эндотермическому (Qp<0). [c.16]

В уравнениях (ХУ.35) и (ХУ.Зб) АН° и — теплота активации, т. е. стандартное изменение энтальпии и внутренней энергии в процессе перехода исходного состояния в состояние активированного комплекса Д5° — энтропия активации, т. е. изменение энтропии при образовании одного моля активированных комплексов в стандартных условиях (при концентрациях активированного комплекса и исходных частиц, равных 1 моль/л, или активностях, равных единице). Значения Аи°= = и АН° не могут быть определены экспериментально, но они связаны с энергией активации эксп, получаемой опытным путем. При независимых параметрах р и Т [c.336]

Условились знак плюс приписывать изменению энтальпии в эндотермических реакциях и знак минус — в экзотермических реакциях. Изменения AU и АН не зависят от пути протекания процесса, Qv и Qp также не зависят от пути протекания химического процесса, а зависят только от начального и конечного состояния веществ. Теплоты реакций зависят от физического состояния веществ и от условий проведения реакции. Для удобства сравнения теплот образования веществ и тепловых эффектов реакций было введено понятие стандартного состояния — это состояние вещества при давлении 1 атм (0,1013 МПа). Тем- [c.64]

Стандартные энтальпии образования простых веществ принимают равными нулю, если их агрегатные состояния и модификации устойчивы при стандартных условиях. Так, например, нулю равны стандартные теплоты образования жидкого брома (а не газообразного) и графита (а не алмаза). Стандартная энтальпия образования соединения мера его термодинамической устойчивости, прочности, количественное выражение энергетических свойств соединения. Эта термодинамическая функция характеризуется периодичностью и может быть ориентировочно оценена для какого-либо соединения так же, как и любое другое свойство. На рис. IV. представлена взаимосвязь между стан- [c.93]

Если изменение энтальпии относится к реакции образования химического соединения из простых веществ, то такое изменение энтальпии носит название энтальпии образования и обозначается АЯобр- Все изменения энтальпии, в том числе и энтальпии образования, зависят от условий проведения опыта, количества, концентраций и парциальных давлений компонентов. В справочниках обычно приводят так называемые стандартные энтальпии образования, которые относятся к образованию 1 моля соединения из простых веществ в их устойчивых состояниях при 25° (298° К) и давлении 1 атм. Стандартные энтальпии образования обозначаются АЯ р,,298 Ниже, для экономии места, будем индексы стандартного состояния и температуры опускать. Энтальпии образования простых веществ при стандартных условиях в их наиболее устойчивых при этих условиях состояниях принимаются равными нулю. [c.55]

Для расчетов изменения энтальпии при прохождении химической реакции — короче, энтальпии реакции — чаще всего пользуются энтальпиями образования веществ. Энтальпией образования называется изменение энтальпии в реакции образования 1 моль химического соединения из простых веществ, устойчивых при данных условиях. Энтальпии образования А//°обр.298 в справочниках даются для стандартных условий и температуры и в расчете на 1 моль образующегося соединения. Энтальпии образования простых вешеств в их наиболее устойчивых состояниях при стандартных давлении и температуре принимаются равными нулю. [c.124]

В термодинамических расчетах используют значение изобарного потенциала образования веществ, равное изменению изобарного потенциала при образовании данного соединения из элементов или простых веществ при стандартных условиях или в стандартном состоянии. Стандартный изобарный потенциал образования, например, при 298,15 К обычно обозначался символом А0°/298,15, где индексы имеют то же значение, что и при обозначении стандартной энтальпии образования (с. 30). В настоящее время стандартный изобарный потенциал (стандартную энергию Гиббса) рекомендуется обозначать как fG° (298,15К). Стандартный изобарный потенциал образования простых веществ условно принимается равным нулю. Например, стандартный изобар- [c.41]

Стандартной энтальпией образования химического соединения называют стандартное изменение энтальпии в результате реакции образования 1 моля этого вещества из простых веществ, взятых в том агрегатном состоянии, в котором они находятся при стандартных условиях и данной температуре. [c.9]

В четвертой графе таблицы дано указание на метод определения энтальпии образования одноатомного газа. Для элементов, газообразных в стандартных состояниях, соответствующие величины или равны нулю (инертные газы), или вычислены по энергиям диссоциации соответствующих двухатомных газов (На, Оа и др.). Для остальных элементов энтальпии образования одноатомных газов приняты на основании результатов измерений давления насыщенных паров и состава пара в условиях опыта. Предпочтение, как правило, отдается величинам, вычисленным на основании экспериментальных данных по уравнению (7) (см. стр. 9). [c.174]

Температура 25° С не является обязательным условием. С равным правом можно говорить о стандартной энтальпии образования вещества при любой другой температуре. Однако отнесение энтальпий образования к температуре 25° С получило очень щирокое распространение и является очень удобным для сопоставления этих величин и термодинамических расчетов. Подробнее о выборе стандартных состояний см. [1], стр. 41 и 142. [c.59]

Обычно за стандартное принимается состояние, при котором энтальпия всех элементов при любых температурах и давлении 0,1 МПа равняется нулю. Тогда энтальпии соединений из элементов в условиях такого состояния будут равны изменению энтальпии, сопровождающему образование 1 моля этих соединений. [c.232]

Стандартные энтальпии образования простых веществ в стандартных условиях принимают равными нулю. Если химический элемент в стандартных условиях образует несколько простых веществ (аллотропных модификаций), то в качестве стандартного состояния выбирают наиболее устойчивое из них. Например, для углерода стандартным состоянием считается графит, а для серы — ромбическая форма. В таких случаях в скобках после химической формулы простого вещества указывают название наиболее устойчивой аллотропной модификации С(графит), 8(ромб). [c.46]

Так как тепловой эффект реакции и энтальпия зависят от давления, температуры и пр., то пх обычно относят к стандартному состоянию веществ. Большую роль в термохимии играет стандартная энтальпия АЯ° образования вещества, под которой понимают энтальпию реакции образования 1 моль данного соединения из простых веществ при условии, когда они находятся в стандартном состоянин. В качестве стандартного состояния выбирают модификацию элементного вещества, устойчивого при 25°С и атмосферном давлении (101 325 Па), энтальпия которого АЯ принимается равной нулю. В таблицах стандартных термодинамических величин для [c.18]

Тепловые эффекты реакций определяют как экспериментально, так и с помощью термохимических расчетов. Для расчетов важное значение имеют величины теплот образования веществ (энтальпии образования). Энтальпией образования называется изменение энтальпии при реакции образования 1 моль вещества из простых веществ, взятых в устойчивых (стандартных) состояниях для данных условий. [c.39]

Энтальпия (теплота) образования соединения — это изменение энтальпии (тепловой эффект) реакции образования 1 моль этого соединения из простых веществ. Энтальпии образования соединений относят к определенным условиям (р, Т) и выбирают определенные стандартные состояния для простых веществ. [c.93]

Данный способ нахождения АС реакции вполне аналогичен нахождению АЯ реакции по величинам энтальпий образования веществ (гл. V, 4). Однако здесь следует учитывать, что изменение изобарного потенциала зависит не только от температуры и давления, но и от концентраций всех веществ в реакционной смеси. Чтобы исключить влияние этого фактора при сравнении величин АО в различных реакциях, в понятие стандартного состояния для химической системы включено условие равенства одной атмосфере парциального давления каждого газообразного вещества в течение всего хода реакции . Таким образом, для любой реакции [c.112]

Разность энтальпий простых веществ (АН°) в состоянии, устойчивом при Стандартных условиях, принимается равной нулю. Например АНн, = 0, но ДЯн>0 (так как для образования атомарного водорода при стандартных условиях надо затратить энергию диссоциации, равную 217,9 кДж/моль). [c.142]

Данные об энтальпиях сгорания различных веществ могут быть использованы для более общих целей и преобразованы таким образом, что с их помощью удается делать определенные выводы, касающиеся образования этих веществ. Например, сгорание углерода с образованием диоксида углерода позволяет представить соответствующее изменение энтальпии просто как энтальпию образования С02(г.) из 1 моля 02(г.) и 1 моля С(тв.). Указываемые состояния реагентов и продуктов должны отвечать их стандартным состояниям (газообразному, жидкому или твердому) при нормальных условиях — температуре 25 °С и давлении 1 атм. Аналогично энтальпия образования воды из элементов, находящихся в стандартном состоянии, представляет собой не что иное, как энтальпию сгорания водорода. В данной реакции необходимо указывать конкретное состояние воды, поскольку оно может быть, например, жидким или газообразным. [c.311]

И равна тепловому эффекту при постоянном давлении (— р) реакции его образования из простых веществ в состоянии, устойчивом при стандартных условиях, т.е. энтальпии образования. Например [c.143]

Энтальпия сложного вещества обратна т знаку и равна тепловому эффекту при постоянном давлении (—Qp) реакции его образования из простых веществ в состоянии, устойчивом при стандартных условиях, т. е. энтальпии образования. Например [c.148]

Теплотой образования (энтальпией) называется тепловой эффект реакции образования одного моля вещества из простых веществ, устойчивых при стандартных условиях (25° С и 101,325 кПа). Стандартные теплоты образования известны примерно для четырех тысяч веществ. Они обозначаются ДЯ°обр 298, где индекс обр указывает теплоту образования, а индекс 298 представляет собой округленное значение абсолютной температуры, соответствующее в градусах шкалы Цельсия 25°С (т. е. 298 К). Часто один или даже оба индекса опускаются. Верхним индексом отмечаются величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ. [c.196]

Экспериментальное измерение тепловых эффектов бесчисленного множества химических реакций практически неосуществимо. Часто они могут быть рассчитаны с помощью закона Гесса путем комбинирования термохимических уравнений. В таких расчетах обычно используются стандартные теплоты образования или, как принято говорить в настоящее время, стандартные энтальпии образования веществ. Под этой величиной подразумевают изменение энтальпии при образовании 1 моля данного соединения из элементов или простых веществ, взятых при стандартных условиях, или в стандартном состоянии. [c.29]

К). При выборе стандартного состояния фиксируется давление в 1,013-105 Па (1 атм) и оговаривается, что простые вещества должны быть взяты в том агрегатном состоянии, в котором они являются термодинамически устойчивыми при выбранных условиях. Стандартная энтальпия образования простых веществ условно принимается равной нулю. В соответствии с этим стандартная энтальпия образования (298,15 К), например КВг, представляет собой изменение энтальпии в реакции между твердым калием и жидким бромом при [c.30]

Энтальпия простых веществ (ДЯ ) в состоянии, устойчивом при стандартных условиях, принимается равной нулю. Например дЯ н, =0, но АЯ н >0 (так как для образования атомарного водо- [c.148]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

СТАНДАРТНЫЕ УСЛОВИЯ И СТАНДАРТНОЕ СОСТОЯНИЕ СТАНДАРТНАЯ ЭНТАЛЬПИЯ ОБРАЗОВАНИЯ [c.92]

Мы уже упоминали, что свободная энергия является функцией состояния. Это означает, что стандартные свободные энергии образования веществ можно табулировать точно таким же образом, как табулируются стандартные энтальпии образования. Важно помнить, что стандартные значения этих функций относятся к определенному набору условий, или стандартных состояний (см. разд. 4.5, ч. 1). Стандартным состоянием для газообразных веществ является давление в 1 атм. Для твердых веществ стандартным является чистое кристаллическое состояние, а для жидкостей-чистая жидкость. Для веществ в растворах стандартным состоянием считается концентрация 1 моль/л для более точных исследований в такое определение приходится вводить некоторые поправки, но мы можем обойтись без них. При табудировании данных обычно выбирают температуру 25°С. Точно так же, как и для стандартных теплот образования, свободные энергии элементов в их стандартных состояниях условно полагают равными нулю. Такой условный выбор точки отсчета не оказывает влияния на величину, которой мы в действительности интересуемся, а именно на разность свободных энергий между реагентами и продуктами. Правила определения стандартных состояний сформулированы в табл. 18.1. Таблица стандартных свободных энергий образования помещена в приложении Г. [c.185]

Для определения этих величин выбирают нек-рые простые в-ва. для к-рых, по определению, вьшолняются условия Д0 5р = О, ДЯ р = О, ДХ р = 0. В качестве С.с. для простых в-в принимают устойчивое фазовое и хим. состояние элемента при данной т-ре. Это состояние не всегда совпадает с естественным так, С. с. простого в-ва фтора при всех т-рах-чистый идеальный газ при 1 атм, состояыщй из молекул Fj при этом не учитывается диссоциация на атомы. С.с. может быть разным в разл. температурных интервалах. Для Na, напр., в интервале от О до (370,86 К) С.с. простого в-ва-чистый металлич. Na при 1 атм в интервале от до (1156,15 К)-чистый жидкий Na при 1 атм выше 1156,15 К-идеальный газ при 1 атм, состоящий исключительно из атомов Na. Т. обр., стандартная энтальпия образования твердого NaF ниже 370,86 К соответствует изменению энтальпии в р-ции Na (тв) -Ь V2F2 = = NaF (тв), а в интервале 370,86-1156,15 К соответствует измененшо энтальпии в р-ции Na (жидк) -I- F = NaF (тв). [c.413]

Изменение энтальпии, отвечающее образованию одного киломоля сложного вещества при Р = onst и Т = из простых веществ, взятых в тех состояниях, которые устойчивы при данных условиях, называется теплотой образования данного вещества. Изобарная теплота образования при стандартных условиях обозначается через АЯ298- Теплота образования простых веществ для тех модификаций, которые устойчивы при стандартных условиях, условно принимается равной нулю. Например, сера в твердом состоянии известна в двух формах ромбической и моноклинной S(T) онок- При стандартных условиях устойчива ромбическая модификация, следовательно, теплота образования этой модификации равна нулю. Теплота же образования моноклинной модификации, неустойчивой при стандартных условиях, равна АЯгэа = = —0,297 Ю дж кмоль . [c.71]

Стандартные энтальпии образования АЯ —это тепловые эффекты реакции образования данного соединения из элементов в стандартных условиях (при 298,15 К). Ниже будут обсуждаться, главным образом, значения AЯf(г) для газовой фазы. Возможности трактовки величины AЯf (ж) для жидкого состояния рассматриваются в свете результатов, полученных для газовой фазы. Известно, что величины АНцт) состоят из ЛЯо (г) при ОК и темпе- [c.55]

Изменения энтальпии при образовании соединения из элементов зависят от условий проведения опыта и количеств, концентраций и парциальных давлений компонентов. В справочниках обычно приводятся стандартные энтальпии образования ДЯобр, которые относятся к образованию 1 моля соединения из простых веществ в их устойчивых состояниях при 25°С и давлении 1 атм. [c.318]

Тепловые эффекты образования химических соединений из элементов в их обычном состоянии при стандартных условиях, отнесенные к одному молю полученного соединения, назшаются теплотами образования. Соответственно теплотами сгорания органических соединений называются тепловые эффекты при сгорании 1 моля вещества до углекислого газа, воды и других высших окислов. В справочниках приводятся таблицы теплот образования и теплот сгорания различных соединений в стандартном состоянии. Они соответствуют изменениям энтальпии при постоянной температуре (298° К) и при давлении в 1 атм и обозначаются символом АН°298. Например, изменение энтальпии при образовании 1 моля углекислого газа из одного моля углерода и одного моля кислорода при 25° С и давлении в 1 атм ДН° = —>94 ккал1моль. Используя табличные данные теплот образования, можно рассчитать тепловой эффект реакции на основании следствия из закона Гесса Тепловой эф [c.36]

В действительности реакция может не идти при 1 атм и 25° С с заметной скоростью тем не менее очень важно знать стандартную теплоту образования вен1 ества. Закон Гесса утверждает, что разность энтальпий начального и конечного состояний не зависит от пути перехода между ними. Если поднять температуру и давление, провести реакцию, а затем сконденсировать образовавшуюся воду, то по возвращении к стандартным условиям мы получим то же самое изменение энтальпии. [c.41]

Из уравнения (И 1.1) следует, что если все реагирующие вещества в исходной смеси имеют парциальные давления, равные единице, то второй член правой части этого уравнения обращается в нуль и, следовательно, AG = AG°. Величина AG° при температуре 25°С (298 К) называется стандартным изменениел энергии Гиббса и обозначается AG gs- Особенно вах<ное значение при термодинамических расчетах имеьэт величины AGf, 298 реакций образования соединений из элементов. Они публикуются в справочниках и таблицах стандартных величин (см. гл. V). Зная величины AGf где для всех соединений, участвующих в сложной реакции, можно вычислить AG 2°98 этой реакции и константу равновесия. Расчет подобен описанному в гл. I для определения энтальпий реакций. Величины AG°, 98 для элементов (в стандартном состоянии) принимаются равными нулю. Почти для всех соединений значения AGf зэв отрицательны. В противном случае 01и не образовались бы. Редкие случаи, когда АОгэз положительны, означают, что в стандартных условиях данное вещество неустойчиво. Например, для молекулярного водорода Н2 в стандартном состоянии AG 298 = 0. Для водорода же в атомном состоянии AGf 298 +2l8 кДж/моль. Таким образом, атомный водород неустойчив по отношению к молекулярному и при 298 К он будет самопроизвольно превращаться в Н2. При других условиях, например при очень высоких температурах (в плазме), устойчивым может стать атомный водород. [c.47]

Здесь образование соединения АВ представлено двумя путями непосредственным синтезом из компонентов (АН) или через стадию образования промежуточного соединения АС АЩ), которое, реагируя с В (ДЯз), дает тот же конечный продукт. В соответствии с законом Гесса тепловой эффект прямого синтеза АВ равен сумме тепловых эффектов реакций с участием промежуточного продукта АС, т.е. АН = АНг + ДЯг- Как следует из закона Гесса, тепловой эффект реакции образования одного моля соединения из простых веществ в стандартном состоянии при заданных Тир — теплота образования — не зависит от способа его получения. В термодинамике в качестве стандартных ус.10вий принимаются температура 25°С = 298 К и давление 1,013-10 Па. Теплоты образования соединений в этих условиях называются стандартными теплотами образования (АН° . ) и приводятся в таблицах термодинамических величин. В качестве примера рассмотрим гидриды sJ9-элeмeнтoв V группы. Энтальпия образования гидридов элементов УА группы [c.125]

Особое место среди тепловых эффектов занимают теплоты (энтальпии) образования веществ. Теплотами образования называют тепловые эффекты реакций получения моля данного вещества из простых веществ при стандартных условиях, В табл. 7 Приложения приведены теплоты образования некоторых веществ. Нижний индекс обозначает состояние вещества (т) — тверд0)в, (ж) — жидкое, (г) — газообразное, (р — растворенное, [c.104]

Решение. Теплотой образования (энтальпией) данного соединения называют тепловой эффект реакции образования 1 моль этого соединения из простых веществ, взятых в их устойчивом состоянии при данных условиях. Обычно теплоты образования относят к стандартному состоянию, т.е. 25°С (298К) и 1,013-10 Па, и обозначают через ЛН, . Так как тепловой эффект с температурой изменяется незначительно, то в дальнейшем индексы опускаются и тепловой эффект обозначается через ДН., Следовательно, нужно вычислить тепловой эффект реакции, термохимическое уравнение которой имеет вид [c.19]