Влияние металлов на скорость окисления

Следы примесей, определяющих свойства полупроводников, существенно влияют и на скорость окисления металлов, покрытых полупроводниковыми пленками. С другой стороны, легирующие компоненты, присутствующие в больших количествах (например, более 10 % Сг — N1), оказывают влияние на скорость окисления не только изменяя полупроводниковые свойства пленок, но и путем изменения их состава и структуры. [c.198]

Зависимость количества потерь металла при хранении алюминиевой стружки от количества и состава присутствующих, в ней смазочно-охлаждающих жидкостей, а также засоренности стружки железом и неметаллическими включениями при проведении описываемой работы не определялись. Однако в литературе имеются указания на то, что перечисленные факторы оказывают существенное влияние па скорость окисления стружки при ее хранении. [c.49]

Деформация металлов в процессе нагрева может вызывать нарушение сплошности пленок и связанное с этим увеличение скорости окисления. Предварительная деформация оказывает сравнительно небольшое влияние на скорость окисления только при температурах ниже температуры рекристаллизации. [c.24]

Большое влияние на скорость окисления металлов оказывает режим нагрева. Колебания температуры при нагреве и особенно попеременный нагрев и охлаждение вызывают разрушение пленок вследствие возникновения [c.28]

Если поверхностный слой не обладает защитной способностью и не противодействует непрерывному соприкосновению газа с поверхностью металла, то фактическая толщина слоя не оказывает никакого влияния на скорость окисления. Такой процесс можно охарактеризовать как реакцию нулевого порядка, т. е. [c.67]

Вопрос о влиянии на скорость окисления металлов кислорода при высо ком давлении, достигающем 40 атм, изучен только для отдельных металлов, а именно для ниобия [241], тантала [201], молибдена [203], вольфрама [243], кобальта [257] и меди [247, 248]. В большинстве случаев механизм окисления этих металлов довольно сложен, так что объяснить влияние давления полностью пока не удается. [c.79]

Поскольку изложенная выше теоретическая работа по механизму окисления сплавов ограничивалась почти полностью окисными слоями на металлах, скорость окисления которых определяется скоростью диффузии ионов и электронов в этих слоях, ее выводы не приложимы к повышению сопротивления окислению ниобия и тантала при температурах выше 500° С, а все попытки повысить сопротивление окислению этих металлов, главным образом при температурах 800—1000° С, по необходимости не выходили за рамки эмпирических поисков. Установлено, например, что титан и цирконий после некоторого начального ухудшения сопротивления ниобия и тантала окислению оказывают при высоком содержании благоприятное воздействие [197, 478, 479] (см. рис. 99). Известны высказывания о том, что это благоприятное влияние обусловлено обратным действием механизма окисления Вагнера [480]. И титан, и цирконий обладают большим сродством к кислороду, чем ниобий и тантал, и должны, следовательно, окис- [c.186]

Влияние металлов на окисление изучалось также при температурах около 260° С. Испытания проводились в течение 24 ч, воздух подавался со скоростью 0,6 л/ч, жидкость брали [c.55]

Таким образом, в области низкой концентрации щелочи скорость реакции окисления меркаптида определяется положением равновесия меркаптан-меркаптид и все щелочи оказывают примерно одинаковое влияние на скорость окисления. В области высоких концентраций щелочи скорость реакции окисления меркаптида зависит от радиусов катионов щелочных металлов, что в результате приводит к значительному различию во влиянии щелочей на скорость окисления. [c.174]

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Присутствие тех или иных металлов оказывает влияние не только на скорость окисления бензина, но и на процесс образования смолистых отложений на деталях системы питания. [c.245]

Скорость окисления металла определяется не диффузией ионов через образующееся соединение. Так, сульфидирование никеля N1 + 3 = N 5 приводит к образованию пористой, незащитной пленки, скорость роста которой определяется диссоциацией За. Поэтому добавки Сг и Ag к N1 оказывают влияние, обратное предсказываемому теорией Вагнера— Хауффе. [c.88]

Опытные данные о влиянии скорости движения газовой среды на скорость окисления металлов (рис. 38, 39 и 96), согласно которым уже при небольших скоростях газового потока достигаются предельные значения скорости окисления металлов при данной температуре, указывают на то, что окисление металлов, дающих при окислении полупроводниковые окислы /7-типа, контролируется не только диффузией реагентов через окалину, но и переносом окислителя к поверхности раздела окалина — газ, т. е. внешней массопередачей (см. с. 65). Таким образом, увеличение скорости движения газовой среды в какой-то степени эквивалентно повышению парциального давления окислителя. [c.135]

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СКОРОСТЬ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ [c.138]

Влияние различных факторов на скорость окисления металлов [c.139]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

В соответствии с существующими представлениями [92, 244], процесс окисления кокса протекает через ряд стадий. Первая стадия — хемосорбция кислорода с образованием устойчивого поверхностного углерод-кислородного комплекса. Вторая стадия — разложение комплекса с образованием окиси и двуокиси углерода. Чтобы объективно оценить влияние металлов на различные стадии процесса регенерации на основании экспериментальных данных были вычислены константы скоростей образования и разложения углерод-кислородного комплекса. При этом было использовано уравнение Г. М. Панченкова и Н. В. Голованова [92], описывающее процесс выжига кокса в кинетической области. Численные [c.168]

Зависимости изменения константы скорости образования комплекса и продолжительности выжига половины отложенного кокса имеют одинаковый характер. Это показывает, что влияние металлов на выжиг коксовых отложений заключается в ускорении первой стадии процесса — образования углеродно-кислородного комплекса вследствие их способности катализировать реакции окисления. [c.169]

На рис. 2.15 показано влияние содержания различных металлов в катализаторе на время сгорания половины отложенного на катализаторе кокса. Как видно, наибольщее ускорение достигается при малом содержании металлов в катализаторе, а с увеличением их содержания эффект ускорения становится все меньше и по достижении некоторого максимального содержания металла скорость выжига коксовых отложений перестает изменяться. Это максимальное содержание, а также максимальное ускорение регенерации катализатора зависит от природы металла. С уменьщением окислительной способности металлов максимальное содержание возрастает. Так, для хрома оно составляет 0,1% (масс.), для ванадия 0,3-0,4% (масс.), а для молибдена и меди примерно 0,5-0,6% (масс.). По степени убывания воздействия металлов на скорость окисления кокса в кинетической области их можно расположить в следующий ряд хром > ванадий > литий > молибден, медь, натрий > [c.34]

Зависимости константы скорости образования комплекса и времени выжига 50% кокса от природы металла имеют одинаковый характер. Это указывает на то, что влияние металлов заключается в ускорении первой стадии процесса образования кислород-углеродного комплекса вследствие их способности катализировать реакции окисления. [c.35]

Даймонд с сотрудниками [32] определяли влияние металлов на скорость окисления авиационного масла в тонком слое при 250°. Некоторые результаты этих исследований приведены в табл. 106. [c.285]

Влияние металлов на скорость окисления авиационного масла в тонком слое при 250° [c.285]

Увеличение скорости окисления в присутствии 100 мг кг растворенной меди значительно больше, чем в присутствии твердого металла. Соответствующие данные получены также для нафтената железа. Присутствие 0,1 мг кг (в пересчете на железо) оказывает ничтожное влияние, но при увеличении концентрации каталити- [c.288]

Значение температуры при коррозии определяется влиянием этого фактора на скорость окисления масла и, таким образом, на накопление коррозийно-агрессивных продуктов окисления и скорость реакции продуктов окисления с металлом, т. е. на процесс коррозии в собственном смысле этого слова. Это последнее слагаемое имеет, видимо, большее значение, чем первое, что можно видеть, в частности, из табл. 118, показывающей влияние температуры на процесс коррозии медносвинцовых подшипников в двигателе. [c.319]

Скорость окислительной деструкции полимеров значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (рис. 33 и 34), а также в присутствии ничтожных количеств (сотые и тысячные доли процента от массы полимера) металлов переменной валентности, таких, как Ре, Си, Мп, N1. Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных радикалов. Так, в присутствии стеарата железа значительно возрастает скорость окисления натурального каучука (рис. 35). Влияние металлов в данном случае, по-видимому, аналогично их влиянию на процесс цепной полимеризации. [c.271]

Гетерогенными называются реакции между веществами, находящимися в различных контактирующих фазах, например окисление металлов, травление металлов и полупроводников жидкими травителями, горение твердого и жидкого топлива и т. д. Особенность этих процессов — сложность и многостадийность, В них есть стадии переноса веществ. Сначала переносятся реагирующие вещества к поверхности раздела фаз. Вторая стадия — сама химическая реакция, третья — отвод продуктов реакции из реакционной зоны. Так как скорости всех стадий пропорциональны поверхности раздела фаз, то скорость гетерогенной реакции зависит от отношения поверхности к объему. Общая скорость определяется скоростью наиболее медленной стадии. Если же скорости отдельных стадий близки друг к другу, то более быстрые стадии могут оказывать влияние на скорость более медленной. [c.60]

Это уравнение называют логарифмическим. Соответственно, график, построенный в координатах у — g t + onst) или у — — Ig t (при t > onst) имеет вид прямой линии. Логарифмическое уравнение, впервые полученное Тамманном и Кестером [11], отражает поведение многих металлов (Си, Fe, Zn, Ni, Pb, d, Sn, Mn, Al, Ti, Та) на начальных стадиях окисления. Вначале справедливость этого уравнения ставилась под сомнение. Были сделаны попытки вывести уравнения на основе предположений о существовании специфических свойств оксидов, таких как наличие диффузионных барьеров и градиентов ионной концентрации и других. Эти предположения не получили экспериментального подтверждения. С другой стороны, было показано, что логарифмическое уравнение можно вывести из условия, 4TQ скорость окисления контролируется переходом электронов из металла в пленку продуктов реакции, причем эта пленка имеет пространственный электрический заряд во всем своем объеме [7, 12]. Преобладание заряда, обычно отрицательного, в оксидах вблизи поверхности металла, подобно электрическому двойному слою в электролитах, было установлено экспериментально. Таким образом, любой фактор, изменяющий работу выхода электрона (энергию, необходимую для удаления электрона из металла), например ориентация зерен, изменения кристаллической решетки или магнитные превращения (точка Кюри), изменяет скорость окисления, что и наблюдалось в действительности [13—15. Когда толщина пленки превышает толщину пространственно-заряженного слоя, определяющим фактором обычно становится скорость диффузии или миграции сквозь пленку. При этом начинает выполняться параболический закон, и ориентация зерен или точка Кюри перестают оказывать влияние на скорость окисления. Исходя из этого, можно сказать, что в начальной стадии оксидная пленка на металлах [c.193]

На примере окисления толуола показано [182], какое важное влияние на скорость окисления ксилолов и качество получаемых фталевых кислот оказывает соотношение катализатора и промотора, а в случае смесевых катализаторов — массовое соотношение металлов различной природы. Показано [13, с. 112—ИЗ 120—121], что ско1рость окисления я-коилола в уксусной кислоте, катализированной ацетатом кобальта, достигает максимума при [КаВг] [СоАса] =2—3, она квадратично растет с увеличением [СоАсг], слабо зависит от концентрации п-ксилола и не зависит от концентрации кислорода. [c.47]

Скорость автоокисления жиров возрастает при увеличен содержания кислорода в окружающей среде (точнее, его па циального давления). На этом основан способ хранения масел жиров в среде с пониженным содержанием кислорода (наприме в среде с повышенным содержанием азота). Окисление жир ускоряется с повышением температуры хранения и под возде ствием световой энергии. Ионы металлов переменной валентное (Си, Ре, Мп, N1) могут оказывать как каталитическое, так ингибирующее действие на процесс автоокисления жиров. Бо/ шое влияние на скорость окисления оказывают антиоксидан (ингибиторы), в первую очередь антиоксиданты фенольной пр роды, например, бутилокситолуол. Ингибирующей активностью о ладают многие природные вещества, переходящие в масла п извлечении их из масличных семян (токоферолы, госсипол) образующиеся при этом соединения — меланоидиновые, мел нофосфолипиды и др. [c.36]

Далее в реакционную смесь во время развившегося процесса окисления бутана в стеклянном реакторе был введен тяжелый остаток от вакуумной перегонки смеси продуктов окисления бутана, полученной в реакторе из нержавеющей стали. Этот остаток содержал смолу и соли металлов, перешедшие в раствор в результате коррозии реактора. При этом мы ожидали, что каталитический эффект ионов металлов превысит ингибирующее действие полимерного продукта. Действительно, как видно из рис. 4 (кривая 2), сразу же после вброса остатка от перегонки наблюдается резкое увеличение скорости поглощения кислорода. При анализе продуктов коррозии в оксидате, полученном при окислении бутана в металлическом реакторе, было обнаружено 10 —10 г-ион л Ре " " и следы ионов и Ре " ". Введение таких количеств ацетата трехвалентного железа не оказало заметного влияния на скорость окисления бутана в стеклянном реакторе (см. рис. 4, стрелка 3 ). Резкий скачок скорости реакции был воспроизведен только при дополнительном введении (рис. 4, стрелка 3") микроколичеств остальных компонентов стали Х18Н12М2Т — хрома, молибдена, никеля, марганца и титана. Это указывает на сложный характер катализатора, ответственного за резкое ускорение реакции. [c.68]

Влияние катализатора может сказываться не только на скорости окисления и длительности индукционного периода, но и на внутристадийном превращении одних продуктов окисления в другие, а также на характере конечных продуктов [101]. По некоторым данным, металлы катализируют окисление в основном в тех случаях, когда они образуют соли с кислотами. Чаще всего это происходит в присутствии воды и кислорода воздуха. Каталитическое действие металла прекращается, если он покрывается защитной пленкой, создаваемой продуктами окисления. Большая часть исследователей считает, что основную роль в катализирующем действии солей оказывает катион [96]. При этом, однако, соли одного и того же металла, но разных кислот могут обладать неодинаковой катализирующей активностью, т. е. активность солей может зависеть не только от катиона, но и от аниона. Анион может и не оказывать принципиального действия, а может влиять, например, на растворимость соли в масле и таким образом косвенно воздействовать на эффективность металлического катализатора. [c.77]

При исследовании влияния температуры на скорость окисления металлов может быть использован метод определения энергии активации процесса за один прием в условиях линейного повыте- [c.437]

Предварительная обработка поверхности металла может оказать некоторое влияние на скорость газовой коррозии, но это влияние сказывается только и начальных ста,циях окисления гладкие, полированные поверхности нмеют несколько меньщую скорость газовой коррозии, чем ии роховагые. На рис. 110 показано влияние характера обработки на ско )ость окисления цинка п воздухе при 400° С. [c.142]

На увеличение скорости процессов окисления смазочного масла и на уменьшение антиокислительной активности ингибиторов кроме высокой температуры оказывают каталитическое влияние пбверхности трения металлов и продукты их коррозии. Так, в результате каталитического действия металла на окисление синте- [c.170]

При влажности ниже 75 % иовышсние температуры люжст привести к высыханию поверхности и унлотне-иию продуктов коррозии. Повышение температуры пр влажности воздуха выше 75 % способствует ускорению коррозионного процесса, так как в этих условиях продукты коррозии плохо уплотняются, а катодный процесс активируется из-за облегчения подвода -кислорода и повышения скорости его ионизации. Вместе с тем благодаря диффузии кислорода к поверхности металла в морской атмосфере облегчается наступление его пассивного состояния. Поэтому в морской атмосфере скорость коррозии меньше, чем в морской воде, а поражение поверхности сравнительно равномерно даже в зоне сварного шва, так как лоляряость шва в адсорбционной пленке мало влияет а общие коррозионные потери. Весьма существенное влияние на скорость коррозии и механизм образования продуктов окисления оказывает загрязненность атмосферы. Наибольшую опасность представляет сернистый ангидрид (ЗОз) и на порядок меньше — соли хлоридов. Продукты коррозии, вследствие своей гигроскопичности и рыхлой структуры, поглощают из воздуха ЗОг, который взаимодействует с железом с образованием сульфита и сульфата закиси железа. Обе солп окисляются на воздухе и гидролизуются в воде с образованием окислов железа и серной кислоты по схеме [c.189]

По другому методу окисление ведется в жидкой фазе изонропилбензола в присутствии катализаторов или некоторых добавок. Влияние температуры н количества катализатора на жидкофазное окисление изопропилбензола освещено выше. Средняя скорость окисления при 110—120° составляет 5— 7% в час. Чтобы увеличить скорость окисления, предлагается применять такие добавки, как СаСОз, КааСОд, щелочи, амины, пиридин, формиат натрия, а также соли металлов с переменной валентностью [34, 38—42]. Отмечалось [31 ] стабилизирующее и катализирующее влияние меди на образование гидроперекиси. При окислении изопропилбензола высокой чистоты в реакторе с медной насадкой и медными стенками при 120° скорость образования гидроперекиси составляла 11—12% в час, а выход ее 93— 97 % от теории. [c.515]

На реакционную способность графита существенное влияние оказывает наличие примесей, которые могут служить катализаторами процесса окисления. Особенно сильное влияние оказывают примеси некоторых металлов, например, железо, медь, ванадий, натрий [18, с. 134—137]. Окисление в присутствии примесей имеет локальный характер, а с уменьшением содержания примесей становится более равномерным. Удаление примесей из графита, например нагревом в вакууме при 3000 °С сужает разброс значений скоростей реакции окисления графита различных марок, плотность которых находилась в интервале 1,37-1,80 г/см . Области, в крторых проходит усиленное окисление, определены методами авторадиографии и рентгенографии как области с повышенным содержанием металлических примесей. Повышение скорости окисления может происходить при содержании чрезвычайно малых количеств примесей [18, с. 134-137]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология