Относительная чувствительность различных методов

Более детально вопрос сравнения чувствительностей теневых методов рассмотрен Ю.М. Раппопортом [280] и И.И. Крюковым [199]. Эти работы подтверждают сделанные выше рекомендации относительно областей применения различных вариантов теневых методов. [c.272]

Обычно для подобных испытаний пользуются узкой гранулометрической фракцией ионита. Однако оба указанных метода дают возможность лишь сравнивать относительную чувствительность к истиранию различных ионитов [21. [c.240]

Как установлено ранее, одной из особенностей исследования сополимеризации является большое количество данных, которые можно получить при определении только составов сополимеров. Необходимые для этого приборы, а также теоретические предпосылки [главным образом уравнение (5.8)] несложны. С другой стороны, для определения относительных количеств различных структурных единиц в сополимере необходимы тщательная очистка полученных веществ и точный чувствительный метод анализа. Чтобы иметь возможность пользоваться уравнением (5.8), а не его интегральной формой, большинство исследователей ограничивали свои измерения очень малыми глубинами превращения. В этих условиях приходится выделять очень малые количества полимера. [c.187]

Повышенная чувствительность этих методов требует специальных мер относительно чистоты используемых реактивов, сосудов, электродов и даже атмосферы, в которой проводится анализ. Эти требования, конечно, в полной мере относ ятся и ко всем остальным высокочувствительным методам, особенно при определении низких концентраций элементов, которые значительно распространены в природе или широко используются в быту и лабораторной практике — железо, медь, алюминий, олово, кальций, магний и др. Поэтому аналитическая работа с использованием особо чувствительных методов проводится в специально оборудованных лабораториях, обеспечивающих эффективную защиту против внесения следов примесей в анализируемые образцы в ходе различных операций, производимых с ними, [c.371]

Натуральный каучук относится к слабо кристаллизующимся полимерам. Данные, представленные выше, показывают, что при различных методах оценки получаются практически совпадающие величины. Небольшие расхождения, возможно, обусловлены чувствительностью примененных методик к различным дефектам структуры. Тем не менее можно сделать основной вывод, что при относительно низких степенях кристалличности сосуществуют две фазы. [c.294]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

Относительная чувствительность методов рентгенографии и ксерорадиографии при выявлении эталонных дефектов различных типов показана на рис. 4.53. [c.298]

Обязательным условием применения метода является стабильность параметров источника питания, а также условий поступления пробы и возбуждения ее спектра. Применять описанный метод выгодно при фотоэлектрической регистрации спектра. Неразложенный свет от источника направляют на приемник излучения, который после приема заданного количества света автоматически выключает генератор. При фотографической регистрации спектра лучшие результаты получают в случае применения пары близко расположенных линий. Одновременно снижается влияние переменной спектральной чувствительности различных участков эмульсии на относительную интенсивность линий. [c.111]

Выше уже отмечалось, что для выяснения механизма элементарного акта взаимодействия молекул донора и акцептора протона первостепенное значение имеют результаты исследования в газовой фазе. Однако проведение таких исследований обычно сопряжено со значительными экспериментальными трудностями (низкое давление паров многих соединений, адсорбция на стенках кювет, недостаточная чувствительность многих методов при работе с газами и т. д.) Поэтому число работ по изучению комплексов с водородной связью в газовой фазе вообще невелико, что же касается равновесий типа (2) или (3, б), то, насколько нам известно, наблюдать их в газовой фазе до сих пор ие удавалось. Соответственно все соображения относительно свойств поверхностей потенциальной энергии различных систем, изложенные в предыдущих разделах, основывались на анализе экспериментальных данных, полученных при исследовании растворов. В то же время неэмпирические расчеты в настоящее время выполняются только для изолированных комплексов или димеров, что затрудняет сравнение их результатов с экспериментом. При этом среди тех относительно простых систем типа АН---В, для которых такие расчеты были выполнены, не нашлось ни одной, где рассчитанная потенциальная функция имела бы два минимума, а для систем, в которых существование таутомерного равновесия (3, б) в растворах надежно установлено, расчеты еще не выполнялись. [c.239]

В природе встречаются все типы стабильных ядер. Их относительная распространенность может изменяться в широких пределах — в 10 раз. Определение распространенностей изотопов было проведено рядом авторов, и полученные результаты использовались для объяснения процесса образования элементов [16, 1968] подобные измерения большей частью осуществлялись в области спектро-аналитических астрономических наблюдений и неорганической химии. Чувствительность масс-спектрометрического анализа образцов, приготовленных в удобной для изучения форме, высока, однако необходимо признать, что этот метод не является во всех случаях лучшим или наиболее чувствительным. Часто обычные химические методы оказываются более приемлемыми. Например, наличие некоторых химических соединений в воздухе легче устанавливается при пропускании больших количеств образца через соответствующий реагент при этом нет необходимости проводить обогащение для повышения чувствительности обнаружения примесей. Радиоактивные изотопы с гораздо большей чувствительностью обнаруживаются путем регистрации излучения, чем методом масс-спектрометрии. Так, например, в мл тяжелой воды, полученной из 13 ООО т поверхностных вод Норвегии, была определена молярная доля трития, равная 3,2-10 , что позволило установить мольную долю трития в водороде этих вод, равную 10 [797]. Масс-спектро-метрический метод не обладает подобной чувствительностью. Однако преимущества его в определении относительной распространенности изотопов элементов неоспоримы. В настоящей главе будут рассмотрены подобные измерения, а также измерения относительных количеств различных положительных осколочных ионов в масс-спектрах химических соединений. Применение метода анализа изотопного состава рассмотрено в конце настоящей главы, применение в химическом анализе обсуждено в гл. 8. [c.70]

Результаты определения содержания легких ко гпо-нентов, полученные при определении различными методами (например, газовой хроматографией и полярографией [6]), согласуются между собой. Однако на практике наибольшее распространение получил хроматографический метод, который является более экспрессным, удобным и относительно простым. Высокая чувствительность газовой хроматографии позволяет рассматривать ее как универсальный метод решения задач этого типа. [c.112]

Относительная весовая чувствительность (чувствительность -гептана принята за единицу), определенная различными методами [c.83]

Второй метод, как указывают Кунин и Майерс, основан на размоле ионита в шаровой мельнице с введением и без введения стальных или агатовых шаров. Механическую прочность характеризуют по изменению фракционного состава ионита. Этот метод позволяет лишь сравнивать относительную чувствительность к истиранию различных ионитов и не дает достаточных данных для суждения о прочности ионита в реальных условиях эксплуатации. [c.102]

Для определения температур стеклования полимерных материалов используются многочисленные методы. Полученные на основе этих методов результаты не всегда совпадают, но расхождения обычно укладываются в относительно узкий интервал. Различные методы измерений чувствительны к разным видам движения макромолекул. Это особенно заметно при сравнении результатов измерений диэлектрических и механических потерь . В этом случае наблюдаемые максимумы потерь, по-видимому, не могут отражать один и тот же механизм колебательного движения. [c.10]

Абсорбционный метод в значительной мере дополняет эмиссионный и обладает рядом преимуществ. Если область применения эмиссионной пламенной фотометрии ограничена относительно низкой температурой применяемых пламен, где могут возбуждаться спектры элементов с низкими потенциалами возбуждения, то в атомно-абсорбционной спектрофотометрии пламя используется только для испарения и диссоциации различных соединений определяемых элементов и получения атомного пара. Поэтому метод позволяет определять элементы, не обнаруживаемые по эмиссионному варианту (сурьма, висмут, платина, селен, золото, цинк, ртуть). Для некоторых элементов чувствительность абсорбционного метода превышает чувствительность эмиссионного (серебро, магний, кадмий, свинец, молибден). [c.206]

В трех последних графах табл. 44 приведены общие указания относительно чувствительности, специфичности и точности, которых можно ожидать от разных типов метода при различных условиях. Конечно, использовать эти данные надо осторожно, так как в конкретных случаях многое зависит как от характера определяемого вещества, так и от других факторов, связанных с методом определения. Например, однородность жидких растворов способствует высокой точности, тогда как замерзание последних при низкой температуре может приводить к ошибкам, обусловленным изменением показателя преломления и даже пропускания кюветы, если образец погружен в жидкий азот. Аналогично фронтальное освещение твердых растворов вносит ошибку, обусловленную геометрическим выравниванием. В свою очередь величина фона, по-видимому, лимитирует чувствительность одних методов в большей степени, чем других. Мы не останавливаемся здесь на трех последних графах табл. 44, но читателю. возможно, будет полезно вернуться к ним при более детальном обсуждении рассматриваемых методов. [c.382]

Для сопоставления возможностей количественного анализа различными методами удобнее характеризовать их той минимальной концентрацией, которую можно определить с заранее заданным относительным стандартным отклонением [98]. Минимальную концентрацию ранее часто называли чувствительностью анализа. В соответствии с [11] эту минимальную концентрацию называют нижней границей (интервала) определяемых концентраций (или маас) Сн. Критерием нижней границы при анализе чистых веществ часто принимают Sr == 0,33. [c.41]

Для повышения чувствительности путем воздействия различными приемами на указанные параметры (у, т, Т, х, Ме, Ы) добиваются либо усиления яркости спектра примесных элементов, либо ослабления фона спектра. Но чаще всего применение того или иного приема приводит к одновременному изменению интенсивности линии и яркости фона иногда в одну и ту же сторону, а успех приема зависит от того, приводят ли эти вариации к увеличению соотношения сигнал— фон. Поэтому разделение приемов повышения чувствительности на методы, использующие уменьшение уровня фона и методы, связанные с увеличением интенсивности спектральных линий, как это сделано в работе [51], весьма относительно, а в некоторых случаях такого разделения вообще нельзя провести. В большинстве работ для повышения чувствительности используется несколько приемов и часто трудно объяснить, какой же из них вызывает наблюдаемый эффект. [c.133]

Масс-спектрометр с искровым ионным источником позволяет проводить многоэлементный химический анализ с высокой абсолютной и относительной чувствительностью [1]. Не менее важны и другие достоинства этого прибора, в частности, отсутствие влияния третьих элементов и хорошая линейность. Калибровочный график метода вакуумной искры в широком диапазоне концентраций представляет собой прямую, проходящую под углом 45° к осям координат [2]. Поэтому для количественного анализа достаточно определить значения коэффициентов относительной чувствительности Ki, которые определяют сдвиг калибровочных прямых, соответствующих различным примесям. [c.204]

Величины коэффициентов относительной чувствительности (КОЧ) лежат в сравнительно узком интервале (1—1,5 порядка величины) [3]. Иными словами, чувствительность метода к различным элементам почти одинакова. Это объясняется тем, что вероятность ионизации атомов различных элементов в вакуумном искровом разряде довольно близка. [c.204]

Чувствительность. Очень трудно говорить об относительной чувствительности различных методов анализа, поскольку она во многих случаях изменяется от элемента к элементу. Сравненпе чувствительности нескольких методов анализа в применении ко всем элементам, для которых имеются соответствующие данные, было выполнено Майнке. Им были рассмотрены следующие методы нейтронная активация, мед--но-искровая спектрография, графито-дуговая спектрография, фото- [c.282]

Определение малых концентраций солей в паре имеет большое значение для изыскания способов борьбы с уносом. Примерные границы чувствительности различных методов анализа приведены на фиг. 1, из которой видно, что суш,ествуюш ие методы определения содержания примесей в паре не могут быть использованы в тех случаях, когда относительное количество -ЭТИХ примесей весьма мало. В связи с этим нами был предложен и опробован метод исследования уиоса солей с применением радиоактивных изотопов. [c.80]

Данные, приведенные в табл. 47, можно непосредственно использовать при работе с различными приборами, и они особенно ценны при обсуждении относительных ошибок различных методов флуориметрии. Например, для флуориметрического определения селена его превращают в 4,5-бензопиазселенол [327] или в 3,4-диаминофенилпиазселенол [328]. Показатель чувствительности флуоресценции при 366 нм для первого соединения (рОзввЩ = 0,12 в циклогексане) более чем в 20 раз выше, чем для второго (ф/)збб/Я = 0,0045 в толуоле), и, таким образом, уже на основании этого видны значительные преимущества использования первого соединения. [c.389]

РИС. 12.4. Зависимость коэффициента V Симхи (сплошная линия) и параметра 0 Шераги—Маняелькерна (штриховая линия) от логарифма отношения осей в области не слишком больших значений отношения осей. Сравните их с графиком на рис. 10.10 это позволит получить представление об относительной чувствительности различных гидродинамических методов к изменению формы молекулы. [c.275]

Начнем изучение фурье-спектроскопни с краткого обзора теории отклика, которая образует основу методов фурье-преобразо-вания, и затем рассмотрим динамику классической намагниченности системы невзаимодействующих спинов (разд. 4.2). В разд. 4.3 мы обсудим основные вопросы относительной чувствительности фурье-спектроскопии и спектроскопии медленного прохождения. При наличии спин-спиновых взаимодействий фурье-спектры не всегда эквивалентны спектрам медленного прохождения, и неравновесные населенности приводят к отклонениям, изучению которых посвящен разд. 4.4. В спиновых системах с разрешенными взаимодействиями может быть использован ряд экспериментальных методов как для повышения чувствительности, так и изучения природы взаимодействий (разд. 4.5). В разд. 4.6 дается обзор различных методов изучения релаксации, химического обмена и диффузии, и, наконец, разд. 4.7 посвящен двойному резонансу в фурье-спектроскопии. [c.123]

При применении метода внутренней нормировки по отношению к смесям, содержащим вещества, различающиеся по своей природе, необходимо применять коэффициенты относительной чувствительности, так как величина сигнала детектора зависит не только от массового содержания детектируемого вещества в газе-носителе, но и от его природы. В связи с тем, что разные детекторы работают по различному принципу, коэффициенты от осительной чувствительности должны определяться для каждого детектора. Так, например, для катарометра и пламенноионизационного детектора применяются разные коэффициенты относительной чувствительности, причем для последнего они значительно выше. При анализе смесей веществ близкой природы с применением катарометра, например смесей терпеновых углеводородов, коэффициенты относительной чувствительности можно не применять. При применении пламенно-ионизационного детектора в этом случае в результаты анализа будут вноситься уже заметные систематические погрешности (несколько процентов), а при анализе смеси веществ разной природы, таких, как техническая камфара, пихтовое масло и т. п., погрешности могут оказаться очень значительными. [c.170]

Скорость деструкции эластомеров может быть оценена путем сопоставления количества поглоп] енного кислорода и соотношения начальной и конечной вязкости образца. Результаты, полученные различными методами, подтверждают вывод о том, что возможность разрыва цепей при высоких температурах больше, хотя нет точного количественного соответствия между результатами, полученными различными методами. Тем не менее, по-видимому, непосредственная зависимость между поглош ени-ем кислорода и числом разорвавшихся связей в макромолекуле суш,еству-ет, и скорость распада цепи зависит как от температуры, так и от концентрации кислорода. Определение изменения модулей является чувствительным методом для характеристики относительных скоростей деструкции и сшивания цепей при разных температурах. При более низких температурах преобладает реакция сшивания в саженаполненных смесях [c.461]

Рис. 4.53. Относительная чувствительность методов рентгенографии (а) и ксерорадио графин (б) при выявлении эталонных дефектов различных типов

Впервые приведены результаты, применения метода масс-спектрометрии с химической ионизаци- ей для количественного анализа смесей углеводородов и серосодержащих соединений. Исследована ионизация в ионно-молекулярных реакциях н.алканов, алкилнафталинов, алкилбензолов, бензтиофена и смесей из них с применением различных газов-реагентов (изобутан, метан). На примере н.алканов показано, что использование изобутана предпочтительнее. Приведены результаты расчета коэффициентов относительной чувствительности и состава модельных смесей из этих соединений при расчете по пикам квазимолекулярных ионов. Анализ спектров индивидуальных соединений и искусственных смесей позволил перейти к определению состава нефтяных фракций без их предварительного разделения. Приведено сопоставление результатов определения состава нефтяных фракций методами- электронного удара и химической ионизации. [c.240]

Основной характеристикой различных методов индикации является их чувствительность, селективность и избирательность. Из большого числа опубликованных в периодической печати методов индикации интересующих нас веществ мы приводим методики, удовлетворяющие этим условиям. Вместе с тем, где это целесообразно, мы стараемся использовать методы, рекомендуемые ГОСТами и Государственной фармакопеей СССР (4]. Прежде чем перейти к рассмотрению химических методов индикации, сделаем несколько замечаний относительно возможности органолептического определения некоторых ядовитых веществ и соединений. Некоторые ядовитые вещества обладают специфическим запахом, что может служить признаком присутствия их в воздухе, например, характерным запахом обладают спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые нафтеновые кислоты и их амиды, эфиры, нитрилы, изоиит- [c.118]

По Ford y гтри окислении этих масел существенную роль играют ненасыщенные утлеводороды и нафтены. Если присутствует более 5/i ненасыщенных соединений, то количество образующегося осадка не зависит от природы маета, т. е. от тото — парафинистое ли оно или асфальтовое. Нафтеновые углеводо .х>ды с большим молекулярны м весо-м менее чувствительны к окислению, чем низкомолекулярные. Смеси первых с парафинами дают масла с высокой сопротивляемостью к окислению и к образовашю осадка. Нельзя дать общих Правил относительно действия различных температур на окис.тение различных масел. Однако испытания при высокой температуре не совпадают с результатами, получаемыми при использовании масел в работе. Ford выдвинул метод определения различных типов углеводородов в трансформаторных маслах. [c.983]

Имеются различные мнения относительно чувствительности метода [2—6], но в основном его рекомендуют для сравнительно больших количеств (3—4 мг фтор-иона), так как получающиеся желтые окраски трудно воспринимаются в малых концентрациях. Некоторые считают, что титановый метод ненадел< ен, что с его помощью можно открыть фтор-ион там, где его нет [2, 7—8]. В силу малой чувствительности для анализа питьевой воды без предварительного выпаривания метод не пригоден. Но несмотря на указанные недостатки, титановый метод нашел применение благодаря своей простоте и быстроте. Окраска устанавливается моментально, устойчива не менее 30 мин при рН = 2,8 [8], и реактив не изменяет окраску долгое время [9]. Применение данного метода не требует контроля температуры при дистилляции, потому что посторонние примеси влияют меньше, чем при других методах [10]. [c.113]

Говоря об ограничениях масс-спектрометрического метода следует прежде всего остановиться на влиянии приборных фагкторов. Масс-спектры, полученные на различных приборах, в среднем отличаются по интенсивностям на 3—5%, а отдельные пики, например молекулярные, могут разниться еще больше. Колебания в величинах коэффициентов относительной чувствительности настолько велики, что проведение количественного анализа индивидуального состава обычно требует калибровки прибора. При масс-спектрометрическом исследовании приходится мириться с потерей анализируемого образца. [c.281]

Содержание примесей в кристаллах графита, которые изучали Хениг [29—37], Кантер [63] и Примак и Фукс [64, 65], составляло 40-10 , 173-Ю" и 147-10 %. Количество примесей в графите, исследуемом в работах [12, 53—55], примерно такое же. Но надо с осторожностью относиться к данным о количестве загрязнений в графите, приводимым различными авторами. Во-первых, могут быть применены различные методы анализа (например, радиоактивный или масс-спектроскопический), причем соотношение результатов, полученных этими методами, не известно. Во-вторых, чувствительность метода для ряда элементов различна, распределение примесей — неравномерно. Поэтому следует иметь в виду, что многие расхождения в данных различных авторов относительно чистоты образцов графита можно объяснить скорее различием в методах анализа, чем существенным отличием загрязненности. [c.134]

Проверить чистоту получаемых веществ можно аналитическим хроматографом с ионизационным или каким-либо другим детектором в зависимости от вида предполагаемых примесей и необходимой чувствительности прибора. Благодаря надежности и относительной быстроте этот метод проверки чистоты вотцеств настолько укоренился в аналитической практике, что при характеристике веществ стали применять новый термин — хроматографически чистый . Однако весьма различная чувствительность современных детекторов, причем непрерывно совершенствующихся в отношении именно этого параметра, делает этот критерий чистоты неопределенным. [c.170]

Применение двойной бифи.тярной подвески улучшает. татеральную стабильность в поле. Эта стабильность возрастает с увеличениелг угла между подвесками, но это повышение стабильности происходит за счет чувствительности установки. Маятниковые весы очень легко сде.тать, и все материалы, за исключением магнита, относительно дешевы. Этот метод можно самым различным образом модифицировать. Основным его недостатком является трудность калибровки. Любое, даже незначительное, изменение геометрии установки требует повторного калибрования. [c.418]

В работах, опубликованных разными авторами, в особенности в течение последних 10—15 лет, можно найти много различных сведений о влиянии этих факторов. Однако эти сведения, как правило, недостаточно систематичны. Из-за многочисленности и разного направления происходящих эффектов действие перечисленных выше факторов стараются исключить, выбрать такую область параметров, где бы влияние их было наименьшим, т. е. наименьшей была бы производная ионного тока по рассматриваемому параметру и при-этом обеспечивалось бы наименьшее изменение самого параметра. На практике это не всегда возможно и приводит к необходимости пользоваться в количественном масс-спектрометрическом анализе криволинейными калибровочными графиками. В связи с этим масс-спектрометрический анализ микропрпмесей в газах можно подразделить по характеру калибровочных графиков на анализ в условиях, обеспечивающих или не обеспечивающих достаточную линейность калибровочных графиков. В первом случае оправдано применение коэффициентов относительной чувствительности, полученных для эталонных смесей известного состава. В другом случае анализ проводят в условиях заметного влияния компонентов смеси друг на друга, вызывающего нелинейность калибровочных графиков и непостоянство коэффициентов относительной чувствительности. При определении микропримесей целесообразно использовать метод экстраполяции калибровочных графиков, построенных в логарифмических координатах. [c.162]